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12.8 : UV-Vis 스펙트럼

빛이 물질을 통과할 때 빛의 일부는 흡수되고 나머지 빛은 반사되거나 투과됩니다. 분자가 180~400nm 범위의 파장 사이의 빛을 흡수하면 UV 스펙트럼이 얻어지고, 400~780nm 파장 범위의 빛을 흡수하면 가시광선 스펙트럼이 얻어집니다.

분자의 UV-Vis 스펙트럼은 흡광도 대 파장의 도표입니다. 플롯은 y축(세로 좌표)에 몰 흡수율(ɛ) 또는 로그 ɛ를 취하고 x축(가로 좌표)에 파장을 사용하여 그려집니다. 흡광도 값은 분자의 빛 흡수를 나타내며 100%를 초과할 수 없습니다. 흡광도를 파장에 대해 표시할 때 분자가 최대 흡광도를 나타내는 파장을 λmax라고 합니다. 흡수는 넓은 파장에서 일어나기 때문에 단일 피크라기보다는 흡수대라고 부르는 경우가 많습니다.

UV-Vis 스펙트럼의 피크는 분자 구조, 전자 전이 및 용매 상호 작용에 따라 높이와 너비가 다릅니다.

  • 분자 구조: 공액 이중 결합(단일 결합과 이중 결합의 교대)과 같은 다양한 구조는 분자 궤도 사이의 에너지 간격이 더 작습니다. 이는 더 긴 파장, 종종 가시광선 범위의 빛을 흡수한다는 것을 의미합니다. 결과적으로, 분자의 구조는 피크를 더 높거나 더 낮은 파장으로 이동시키고 강도를 변경할 수 있습니다.
  • 전자 전이: 다양한 전자 전이(예: π → π*, n → π*)는 빛을 다르게 흡수하여 피크 강도에 영향을 줍니다. π(pi) 결합 또는 비결합(n) 전자쌍이 있는 분자는 여러 유형의 전이를 나타낼 수 있으며, 이로 인해 스펙트럼에서 서로 다른 피크 또는 밴드가 나타날 수 있습니다.
  • 용매 효과: 분자가 용해되는 용매도 스펙트럼에 영향을 미칠 수 있습니다. 분자가 용매와 상호 작용하면 분자의 전자 환경이 변경되어 때로는 특정 분자 궤도가 안정화되거나 불안정해질 수 있습니다. 이 용매 효과는 피크 위치의 이동을 유발하고 피크의 강도를 변경할 수 있습니다.

이러한 요인으로 인해 단일 피크 대신 밴드가 넓어지는 경우가 많으며 이는 다양한 조건에서 분자의 복잡한 거동을 반영합니다.

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UV Vis SpectrumLight AbsorptionAbsorbanceWavelengthMolar AbsorptivityepsilonmaxAbsorption BandMolecular StructureElectronic TransitionsSolvent EffectsConjugated Double BondsPeak IntensityEnergy GapsElectronic Environment

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