20.21 : התמרה רדיקלית: הידרוגנוליזה של אלקיל הלידים עם טריבוטילטין הידריד

ניתן להשתמש בתגובות התמרה רדיקליות כדי להסיר קבוצות פונקציונליות ממולקולות. ההידרוגנוליזה של אלקיל הלידים היא תגובה אחת כזו, שבה הקשר Sn-H החלש בטריבוטילטין הידריד מגיב עם אלקיל הלידים ליצירת אלקנים. כאן, המגיב Bu_3SnH מניב טריבוטילטין הליד כתוצר לוואי.

הקשרים הנוצרים בתגובה זו חזקים יותר מהקשרים שנשברו, מה שהופך אותה לטובה מבחינה אנרגטית. התגובה עוקבת אחר מנגנון שרשרת רדיקלי הדומה לתגובות הלוגנציה רדיקלית, שבה Bu_3SnH עובר פירוק הומליטי בנוכחות אור ליצירת רדיקל טריבוטילטין. רדיקל זה מוציא את ההלוגן מאלקיל הליד, ויוצר רדיקל אלקיל ביניים וטרוביטילטין הליד. תוצר הביניים הרדיקלי מוציא עוד יותר מימן מטריבטילטין הידריד ומייצר רדיקל אלקן ורדיקל טריבוטילטין, המפיץ את התגובה.

מכיוון שקשרי C–Br ו-C–I חלשים יותר מקשרים C–Cl, אור יום מספיק כדי להתחיל את ההידרוגנוליזה של אלקיל ברומידים ויודידים. לעומת זאת, אלקיל פלואורידים אינם מגיבים בגלל קשרי C-F החזקים. הידרוגנוליזה של אלקיל כלורידים באמצעות Bu_3SnH דורשת ריכוז גבוה של רדיקלים טריבוטילטין, אשר מושגת על ידי הוספת יוזם לתערובת התגובה. AIBN הוא היוזם הנפוץ ביותר, מכיוון שהוא עובר הוומליזה תרמית מעל 60 מעלות צלזיוס ליצירת רדיקלים מיוצבים בניטריל. רדיקלים אלה מוציאים מימן מטריבטילטין הידריד, ויוצרים את רדיקל הטריבטילטין, המפיץ את התגובה.

פרוקסידים אינם משמשים כיוזמים מכיוון שרדיקלי פרוקסיד הם מאוד תגובתיים ויכולים להפיק מימן מהלידים אורגניים המובילים לתגובות לוואי לא רצויות.