Method Article
A method for the growth of low temperature vertically-aligned carbon nanotubes, and the subsequent fabrication of vertical interconnect electrical test structures using semiconductor fabrication is presented.
We demonstrate a method for the low temperature growth (350 °C) of vertically-aligned carbon nanotubes (CNT) bundles on electrically conductive thin-films. Due to the low growth temperature, the process allows integration with modern low-κ dielectrics and some flexible substrates. The process is compatible with standard semiconductor fabrication, and a method for the fabrication of electrical 4-point probe test structures for vertical interconnect test structures is presented. Using scanning electron microscopy the morphology of the CNT bundles is investigated, which demonstrates vertical alignment of the CNT and can be used to tune the CNT growth time. With Raman spectroscopy the crystallinity of the CNT is investigated. It was found that the CNT have many defects, due to the low growth temperature. The electrical current-voltage measurements of the test vertical interconnects displays a linear response, indicating good ohmic contact was achieved between the CNT bundle and the top and bottom metal electrodes. The obtained resistivities of the CNT bundle are among the average values in the literature, while a record-low CNT growth temperature was used.
Le cuivre et le tungstène, les métaux qui sont actuellement utilisées pour les interconnexions à très grande échelle d'intégration (VLSI) la technologie state-of-the-art, se rapprochent de leurs limites physiques en termes de fiabilité et de conductivité électrique 1. Bien que les transistors-mise à l'échelle vers le bas améliore généralement leur performance, il augmente en fait la résistance et la densité de courant des interconnexions. Il en est résulté des interconnexions qui dominent la performance circuit intégré (IC) en termes de délai et de la consommation d'énergie 2.
Les nanotubes de carbone (CNT) ont été proposés comme alternative pour Cu et W métallisation, en particulier pour les interconnexions verticales (traversées) que CNT peuvent facilement été cultivées verticale 3. CNT a été démontré qu'ils ont une excellente fiabilité électrique, ce qui permet un jusqu'à 1000 fois plus élevée que la densité de courant Cu 4. En outre, la CNT ne souffrent pas de la surface et le grain diffusion de la frontière, ce qui augmente la resistivity de Cu à l'échelle du nanomètre 5. Enfin, CNT se sont révélés être d'excellents conducteurs thermiques 6, qui peuvent aider à la gestion thermique des puces VLSI à.
Pour une intégration réussie de la CNT dans la technologie VLSI, il est important que les processus de croissance pour la CNT est faite compatible avec la fabrication de semiconducteurs. Cela nécessite la faible croissance de la température de la CNT (<400 ° C) en utilisant des matériaux et des équipements qui sont considérées comme compatibles et évolutive pour la fabrication à grande échelle. Alors que de nombreux exemples de vias de test CNT ont été démontrés dans la littérature 7,8,9,10,11,12,13,14, la plupart d'entre eux utilisent Fe comme catalyseur qui est considéré comme un contaminant dans la fabrication IC 15. En outre, la température de croissance utilisée dans un grand nombre de ces ouvrages est beaucoup plus élevé que la limite supérieure de 400 ° C. De préférence CNT devrait même être cultivé en dessous de 350 ° C, afin de permettre l'intégration avec les diélectriques à faible kappa modernes ou souplesubstrats.
Ici, nous présentons une méthode évolutive pour la croissance de CNT à des températures aussi basses que 350 ° C en utilisant comme catalyseur Co 16. Cette méthode est d'intérêt pour la fabrication de différentes structures électriques constitués de alignés verticalement CNT dans les circuits intégrés, allant de l'interconnexion et des électrodes de supercondensateurs et des dispositifs à émission de champ. Le métal du catalyseur Co est souvent utilisé dans la fabrication de circuits intégrés pour la fabrication de siliciure de 17, tandis que l'étain est un matériau de barrière souvent utilisé 7. En outre, nous démontrons un procédé de fabrication de vias d'essai CNT, tandis que seulement en utilisant des techniques de fabrication de semi-conducteur standard. Grâce à cela, des trous d'interconnexion d'essai CNT sont fabriqués, contrôlés par microscopie électronique à balayage (SEM) et spectroscopie Raman, et caractérisé électriquement.
Attention: S'il vous plaît consulter toutes les fiches de données de sécurité des matériaux pertinents (FS) avant utilisation. Plusieurs des produits chimiques utilisés dans le processus de fabrication sont très toxiques et cancérigènes. Les nanomatériaux peuvent avoir des risques supplémentaires par rapport à leur homologue en vrac. S'il vous plaît utiliser toutes les pratiques de sécurité appropriées lorsque vous travaillez avec des équipements, des produits chimiques ou des nanomatériaux, y compris l'utilisation des contrôles d'ingénierie (hottes) et les équipements de protection individuelle (lunettes de sécurité, gants, vêtements de salle blanche).
1. Alignement Marker Définition pour la lithographie
2. fond métallique et diélectrique intercalaire dépôt
3. Catalyst dépôt et CNT croissance
4. Topside métallisation
5. Mesures
La conception de la structure de mesure utilisée dans ce travail peut être trouvé dans la figure 1. En utilisant une telle structure de la mesure de la résistance de faisceau CNT et les résistances de contact métal-CNT peut être déterminée avec précision, comme sonde et fils résistances sont contournées. La résistance du faisceau est une mesure pour la qualité et la densité du faisceau CNT. Afin de déterminer les faisceaux de résistance de contact de différentes longueurs doit être mesurée.
Une image SEM typique du CNT augmenté à 350 ° C pendant 60 min prise du haut avant métallisation à 45 ° d'inclinaison est montré dans la figure 2. Une telle image est utile pour vérifier si le temps de la CNT de croissance est correctement réglée pour obtenir la même longueur que l'épaisseur de la couche de SiO 2. Une coupe transversale préparé par clivage mécanique inspecté par SEM de la même tranche après métallisation est représenté sur la Figure 3. Cela peut be utilisé pour déterminer l'alignement de la CNT, leur densité (par exemple, soit en comptant le nombre de CNT par unité de longueur), et si une haute résolution SEM est utilisé pour déterminer leur diamètre. De plus la surface de contact entre le CNT et les couches métalliques peut être étudiée.
Spectres Raman de Co-développée CNT à 350 ° C est affichée dans la figure 4. Spectroscopie Raman est une technique puissante pour étudier la cristallinité de la CNT 18, et peut par exemple être utilisé pour optimiser les paramètres de croissance CNT afin d'obtenir le plus haut qualité CNT. IV mesures ont été effectuées avec quatre structures de sondes ponctuelles et sont affichées sur la figure 5. Quand le comportement est linéaire IV indique un contact ohmique entre le CNT et les contacts métalliques. De la pente de la résistance électrique peut être déterminé. De la résistance et la dimension des faisceaux de la résistivité peut être calculée, pour ces faisceaux qui est comparée à la CNTla littérature sur la figure 6.
Figure 1. Conception de la structure de mesure de la sonde à 4 points utilisée dans ce travail. Dans la figure la couche jaune foncé indique le TiN, les tubes noirs les faisceaux de la CNT, et la couche métallique de l'empilement Ti et Al. La couche sacrificielle est Ti omis pour la clarté et l'oxyde est semi-transparent. Connexions de sonde pour mesures électriques de la sonde à 4 points sont indiquées. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 2. Haut-vue image SEM d'un faisceau CNT. Cela montre une grande CNT faisceau 2 um grandi dans une ouverture de contact qui a été gravé à l'intérieurle SiO 2. Ce chiffre a été modifié depuis 16 ans, avec la permission de Elsevier. S'il vous plaît cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 3. SEM section du CNT par l'intermédiaire de la Croix-section d'un test 2 m de large et de 1 um de long CNT via. Préparé en utilisant clivage mécanique après métallisation. Ce chiffre a été modifié depuis 16 ans, avec la permission de Elsevier. S'il vous plaît cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 4. spectre Raman d'un faisceau CNT grandi en utilisant un Co t 350 ° C. Les noms des bandes Raman sont indiqués. La courbe noire affiche les données brutes de mesure. Pour toutes les bandes d'un raccord de Lorentz est effectuée (en pointillés verte courbes), sauf pour la bande D 'qui est monté par une gaussienne 18. S'il vous plaît cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 5. IV mesures de CNT vias d'essai avec des diamètres différents. Les symboles représentent les données de mesure, tandis que la ligne fixe indique un linéaires moindres carrés pour les données de mesure. Les résistances électriques des différents vias tels que déterminés à partir de la pente du raccord linéaire sont indiqués. Ce chiffre a été modifié depuis 16 ans, avec la permission de Elsevier.tp_upload / 53260 / 53260fig5large.jpg "target =" _ blank "> S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 6. Comparaison de la résistivité du faisceau CNT avec les valeurs de la littérature. La résistivité est calculé à partir de la résistance et de la via dimensions. Elle est comparée avec les valeurs de la littérature, et vias CNT fabriqué à différentes températures selon la méthode décrite dans ce travail. Ce chiffre a été modifié depuis 16 ans, avec la permission de Elsevier. S'il vous plaît cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure.
Figure 1 affiche un aperçu schématique de la structure fabriquée dans ce travail, et qui a été utilisé pour les mesures de la sonde à 4 points. Comme le potentiel est mesuré par l'intermédiaire des sondes portant pas de courant, la chute de potentiel exact (VH-L) sur le faisceau de CNT central et ses contacts avec le métal peut être mesurée. Plus grand diamètre faisceaux CNT sont utilisés pour communiquer avec la couche d'étain fond des plots de contact, afin de réduire la résistance totale pour les sondes forçant actuelles et maximiser la chute de potentiel au cours de la CNT faisceau central.
Comme on peut le voir sur la figure 2, le CNT ont été cultivées avec succès dans les ouvertures gravées dans le SiO 2 avec une longueur à peu près la même que la profondeur du trou (1 um). Il est essentiel que la longueur de la CNT est à peu près la même que la profondeur du trou, afin d'obtenir le revêtement conforme de contact métallique supérieur. Les faisceaux apparaissent des Nations UniesIFORM, ce qui contribue également à revêtement conforme du métal. La rectitude et l'alignement vertical des tubes peuvent clairement être vu dans la section affichée dans la figure 3. En comptant, la densité du faisceau CNT a été estimé à environ 5x10 10 / cm 2 tubes. En utilisant la microscopie électronique en transmission que le diamètre moyen des tubes a été jugée 8 nm, comme cela a été montré par ailleurs 16. En raison des températures de croissance faibles les murs CNT contiennent de nombreux défauts faisant déterminer le nombre de murs difficiles. Les tubes semblent avoir un noyau creux, bien que les passages de bambou ont été observées. La coupe transversale montre également la couche de TiN de fond, et la couche sacrificielle Ti qui est partiellement éliminé en dessous de la SiO 2 au cours de la gravure par voie humide. Si les ouvertures sont placées ensemble fermé le temps de gravure de la couche sacrificielle Ti peut avoir à être optimisé pour minimiser oxyde par en dessous pour empêcher la délamination. En raison de la gravure à sec du trou, laespacement entre le SiO 2 et CNT bundle est minime, ce qui est essentiel pour empêcher le Ti Al pulvérisé et la formation de courts-circuits autour du faisceau CNT.
En utilisant les données Raman la cristallinité (ou qualité) de la CNT peut être étudiée. Comme les différentes bandes de Raman sont proches les uns des autres-déconvolution des bandes est nécessaire, comme décrit par ailleurs 18. D'après les données Raman de la figure 4, il est évident qu'un groupe D et D 'forte peut être observée, qui sont causés par la diffusion Raman avec des défauts, tandis que la bande G est lié à la liaison CC. Les deux autres groupes sont faibles caractéristiques Raman qui sont inclus pour un montage plus précis.
Il est connu que une basse température de croissance des résultats généraux dans une moindre qualité CNT 18. Habituellement, le D-dessus G ratio de l'intensité (I D / G) est utilisé pour évaluer la qualité des matériaux graphite, qui est de 1,1 dans la figure 4. Comme l'a êtreen témoigne, par exemple, Ferrari et Robertson 20, le soin doit être pris lors de l'utilisation que ce ratio de bande. Avec l'augmentation de la qualité de la CNT, la première I D / G rapport augmente, jusqu'à un certain degré de cristallisation soit atteint, après quoi le rapport diminue de façon monotone. En raison de la température de croissance très faible, la CNT dans ce travail semblent avoir une cristallinité dessous de ce seuil 16. Dans ces cas, la largeur à mi-hauteur de la bande de D peut être utilisé pour comparer des échantillons CNT fabriqués à différentes conditions de traitement 18. Il peut être prévu que la faible qualité de la CNT va influencer de manière significative les performances électriques.
A en juger par le comportement linéaire presque complète des caractéristiques IV de la figure 5, les contacts entre le CNT et les couches supérieure et inférieure sont métalliques ohmique. La résistance du faisceau diminue avec le diamètre, qui est à prévoir que plus CNT peut mener à paralLIE pour gros faisceaux. Le bon contact entre le CNT et les métaux est attribuée à l'utilisation de Ti 19, et de l'étain qui est plus résistante contre l'oxydation 21. En outre, on a trouvé qu'en raison de l'absence de toute étape de revêtement diélectriques du CNT après croissance (en utilisant par exemple spin-on glass), ce qui est souvent utilisé dans la littérature, en combinaison avec un polissage mécano-chimique (CMP) 22,23, la résistance de contact à la CNT est faible en raison de l'intégration des conseils de la CNT dans le métal supérieure 24.
Lorsque l'on compare les résistivités de la CNT regroupe avec la littérature, comme cela se fait dans la figure 6, les résultats sont parmi les valeurs moyennes dans la littérature. Toutefois, la température de croissance utilisée dans ce travail est bas record. Les résultats de Yokoyama et al., 13 est le plus faible résistivité rapportée dans la littérature, en utilisant seulement une température de 40 ° C de croissance ultérieure. Cependant, le matériel utilisé pour la coopération nominaledépôt de ticle dans leur travail est susceptible pas extensible à la fabrication de grand volume. Il est clair que la résistivité diminue avec l'augmentation de la température de croissance, ce qui peut être avantageux pour une application permettant des températures de croissance élevées. Lorsque l'on compare la résistivité de la CNT faisceaux d'interconnexion avec des métaux comme Cu (traditionnels 1,7 μΩ-cm), il apparaît que la réduction drastique de la résistivité est nécessaire. Amélioration de la qualité de la CNT et la densité de faisceau, en optimisant les conditions de croissance, sera nécessaire. Cela doit être fait sans augmenter la température de croissance, afin de permettre l'intégration avec des matériaux à faible kappa modernes et des substrats flexibles.
Nous avons ainsi démontré une technique pour intégrer basse température croissance et l'intégration CNT dans la fabrication de semi-conducteurs standard. Cette technique a été utilisée pour fabriquer des CNT par l'intermédiaire de structures d'essai et a été récemment appliqué à la fabrication de supercondensateurs 25 CNT </ sup>.
The authors have nothing to disclose.
Part of the work has been performed in the project JEMSiP_3D, which is funded by the Public Authorities in France, Germany, Hungary, The Netherlands, Norway and Sweden, as well as by the ENIAC Joint Undertaking. The authors would like to thank the Dimes Technology Centre staff for processing support.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Si (100) wafer 4" | International Wafer Service | Resisitivity: 2-5 mΩ-cm, thickness: 525 µm | |
Ti-sputter target (99.995% purity) | Praxair | ||
Al (1% Si)-sputter target (99.999% purity) | Praxair | ||
Co (99.95% purity) | Kurt J. Lesker | ||
SPR3012 positive photoresist | Dow Electronic Materials | ||
MF-322 developer | Dow Electronic Materials | ||
HNO3 (99.9%) | KMG Ultra Pure Chemicals | ||
HNO3 (69.5%) | KMG Ultra Pure Chemicals | ||
HF 0.55% | Honeywell | ||
Tetrahydrofuran | JT Baker | ||
Acetone | Sigma-Aldrich | ||
ECI3027 positive photoresist | AZ | ||
Tetraethyl orthosilicate (TEOS) | Praxair | ||
N2 (99.9990%) | Praxair | ||
O2 (99.9999%) | Praxair | ||
CF4 (99.9970%) | Praxair | ||
Cl2 (99.9900%) | Praxair | ||
HBr (99.9950%) | Praxair | ||
Ar (99.9990%) | Praxair | ||
C2F6 (99.9990%) | Praxair | ||
CHF3 (99.9950%) | Praxair | ||
H2 (99.9950%) | Praxair | ||
C2H2 (99.6000%) | Praxair | ||
EVG 120 coater/developer | EVG | ||
ASML PAS5500/80 waferstepper | ASML | ||
SPTS Ωmega 201 plasma etcher | SPTS | Used for Si and metal etching | |
SPTS Σigma sputter coater | SPTS | ||
Novellus Concept One PECVD | LAM | ||
Drytek 384T plasma etcher | LAM | Used for oxide etching | |
CHA Solution e-beam evaporator | CHA | ||
AIXTRON BlackMagic Pro CVD tool | AIXTRON | Carbon nanotube growth | |
Philips XL50 scanning electron microscope | FEI | ||
Tepla 300 | PVA TePla | Resist plasma stripper | |
Avenger rinser dryer | Microporcess Technologies | ||
Leitz MPV-SP reflecometer | Leitz | ||
Renishaw inVia Raman spectroscope | Renishaw | ||
Agilent 4156C parameter spectrum analyzer | Agilent | ||
Cascade Microtech probe station | Cascade Microtech |
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