Este trabajo fue financiado por la Fundación Nacional de Ciencias naturales de China (21471037), Guangdong Ciencias naturales fondos de distinguidos jóvenes eruditos (15ZK0307), ciencia y tecnología de planificación de proyecto de la provincia de Guangdong (2017A050506051) y la Consejo de becas de investigación de Rae de Hong Kong [GRF 11303414].

PRECAUCIÓN: Consulte todas las hojas de datos seguridad del material pertinentes antes de su uso. Thiomethoxide de disulfuro y sodio metilo son fuertemente maloliente y debe manejarse en una campana de humos. Sodio metal es altamente reactivo y requiere precauciones especiales de seguridad contra potenciales riesgos de incendio y explosión. Además del uso de una campana de humos, equipo de protección personal (gafas, guantes, bata, pantalón largo y zapatos cerrados) debe emplearse correctamente. Porciones de los siguientes procedimientos implican estándar, técnicas de manipulación de aire libre.
1. preparación de Thiomethoxide de sodio (CH3SNa)
<ol><li>Conecte un matraz Schlenk de 200 mL a un colector de vacío. Evacuar el matraz y después relleno con N2 tres veces, tal que el matraz se llena con una presión ligeramente positiva de2 N. Nota: Un método similar de preparar CH3SCN fue mencionado brevemente en la literatura, pero no procedimientos detallados fueron proporcionados27,28.</li>
	<li>Sacar un bloque de sodio metálico del depósito de aceite del keroseno. Utilice una toalla de papel para eliminar el aceite residual en la superficie y utilizar un cuchillo para raspar la capa de óxido en la superficie. Rápidamente corte 6,7 g de sodio metálico (0,29 mol) en trozos pequeños (por ej., tamaño de soja) y transferir inmediatamente los pequeños pedazos en el matraz de 200 mL Schlenk bajo un contraflujo de N2. Cierre inmediatamente el frasco con un septo. Nota: Para reducir la exposición al aire, uno puede cortar el sodio con algunas variaciones de la cantidad de 6,7 g y ajustar las cantidades de THF y el dimetil disulfuro según la cantidad de sodio utilizado.</li>
	<li>Transferir 80 mL de un THF anhidro, sin aire en el frasco a través de cánula amparo N2 desde la línea de Schlenk. Retirar 14,0 mL de disulfuro de dimetilo (0,158 moles; previamente purgada con N2) en una jeringa e inyectar en el frasco gota a gota bajo protección de N2 . PRECAUCIÓN: Disulfuro de dimetilo es maloliente y debe manejarse en una campana de humos.</li>
	<li>Vuelva a colocar el tabique con un tapón de vidrio esmerilado. Revuelva la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 24 h y luego a 60 ° C durante 3 horas. Nota: La mezcla de reacción se convirtió viscosa removiendo a temperatura ambiente; Cuando se calienta hasta 60 ° C, la mezcla puede removerse más fácilmente y así acelerar la reacción hacia la plena realización.</li>
	<li>Con la temperatura se mantiene a unos 60 ° C, utilizar una secuencia de N2 (0,2 L/min) para la mayoría de lo disolvente THF y el disulfuro de dimetilo exceso, hasta que aparezca un sólido seco. Usar una trampa de frío (por ej., hielo seco/acetona) para recoger el THF y el dimetil disulfuro en la salida.</li>
	<li>Evacuar el resto de la mezcla sólida con un aceite bomba para que aproximadamente 2 horas quitar el residual THF y el dimetil disulfuro y luego rellenar con N2 para obtener un sólido amarillo claro (19,8 g, 97%). Almacenar el producto sólido CH3SNa en atmósfera de nitrógeno en la oscuridad. Nota: Para proteger la bomba de aceite del vacío, debe utilizarse una trampa de frío durante el bombeo.</li>
</ol>2. preparación de Trifenileno 2,3,6,7,10,11-hexakis (pentanoylthio) (HVaTT) como un enlazador de tiol protegida
<ol><li>Carga 0,664 g de CH3SNa (9.0 mmol) en un matraz de 50 mL Schlenk bajo un contraflujo de N2 (es decir., conectado como se indica arriba con un colector de gas del vacío bajo protección de N2 ). Nota: CH3SNa es sensible al aire y absorbe fácilmente el agua. Para minimizar la exposición al aire, uno puede pesar rápidamente una cantidad específica añadir al matraz y luego ajuste la cantidad de otro reactivo, 2,3,6,7,10,11-hexabromotriphenylene (HBT), por consiguiente. PRECAUCIÓN: Sólido CH3SNa tiene un olor fuerte y debe manejarse en una campana de humos.</li>
	<li>Añadir 0,216 g de HBT (0.30 mmol) en el matraz bajo un contraflujo de N2y el sello del frasco con un septo.</li>
	<li>Transferir 10 mL de aire y anhidro 1, 3-dimetil-2-imidazolidinone (DMEU) en el matraz mediante cánula amparo N2 desde la línea de Schlenk.</li>
	<li>Vuelva a colocar el tabique con un tapón de vidrio ordinario y revuelva la mezcla de reacción y utilizar un baño de sal para calentar a 240 ° C por 48 h bajo N2.</li>
	<li>TLC de monitoreo del progreso de la reacción: N2, utilice un cuentagotas de vidrio para retirar una pequeña alícuota de la mezcla de reacción (aproximadamente 0,1 mL) e inmediatamente inyectar una cuidada muestra líquida de cloruro de valeroyl (aproximadamente 0,1 mL) en un plástico frasco de microcentrífuga y luego agitar durante 1 minuto; la mezcla debe inmediatamente a la turbia con un color gris blanco. Agregar 0,4 mL de agua desionizada y 0,1 mL de acetato de etilo, cierre la tapa y agitar durante unos segundos. Nota: Si ya ha completado la reacción, no habrá nada que aparece entre las capas de agua y acetato de etilo. Si no es así, una sustancia insoluble blanco aparecerán entre las dos capas.</li>
	<li>Pipetee hacia fuera la parte superior y usarlo para detectar las placas de TLC. Uso de éter de petróleo/acetato de etilo 1:4 para el desarrollo de la placa de TLC. Para una reacción completa, la molécula objetivo demuestra para arriba como un habitual punto alrededor Rf = 0,4 en una lámpara UV.</li>
	<li>Apague la calefacción y tomar el matraz de reacción en el baño de la sal que se enfríe a temperatura ambiente y luego usar un baño de hielo para enfriar el matraz hasta 0 ° C.</li>
	<li>Inyectan 1.5 mL de cloruro de valeroyl (12.6 mmol) en el matraz gota a gota (durante unos 2 minutos) con una jeringa bajo N2. Mantener revolviendo a 0 ° C por 2 h. Nota: agregar cloruro de valeroyl lentamente y a baja temperatura ayuda a reducir la generación de subproductos.</li>
	<li>Vierta la mezcla en 50 mL de agua con hielo y utilizando acetato de etilo (3 30 mL) del extracto. Entonces lavar la capa orgánica combinada con agua (60 6 mL), seque anhidro MgSO4y eliminar los volátiles por un rotavapor.</li>
	<li>Aislar el producto crudo aceite por cromatografía en columna con 1:10 éter de petróleo/acetato de etilo como eluyente, que ofrece un producto aceitoso amarillo claro después de la evaporación rotatoria de los solventes. Uso de éter de petróleo/acetato de etilo 1:4 para el desarrollo de la placa de TLC, Rf = 0.4. Además purificar el producto aceitoso con el paso de trituración más abajo.</li>
	<li>Añadir 5 mL de methanolto el producto aceitoso y someter a ultrasonidos para mín. 2 recoger el sólido blanco resultante utiliza filtrado de succión (rendimiento: 59%).</li>
</ol>3. preparación de monocristales del Material de marco HTT-Pb
<ol><li>11,4 mg de PbOAc·3H2O de la mezcla (0.030 mmol) en 1,0 mL de la diamina del etileno en un frasco para hacer una solución clara.</li>
	<li>Carga 9,1 mg de HVaTT (0.010 mmol), 2,0 mL de solución de NaOH de previamente desgasificada metanol (70 mmol/L) y 1,0 mL de la diamina del etileno en un frasco vacío de 10mL y someter a ultrasonidos durante 5 minutos.</li>
	<li>Añadir la solución de PbOAc a la mezcla de HVaTT sonicada. Luego la mezcla de reacción con N2 para 1 minuto de la burbuja y poner en el tapón para sellar el frasco.</li>
	<li>Calentar el vial a 90 ° C en un horno durante 48 h, seguida de enfriamiento natural a temperatura ambiente, durante la cual amarillo-naranja, octaédricos solos cristales convenientes para estudios de difracción de rayos x de monocristal se formaron (rendimiento: 45%).</li>
	<li>Filtración de los cristales de la succión y lavar rápidamente con MeOH. Transfiera los cristales con un gotero de vidrio en un frasco que contiene MeOH airless (5 mL) para el almacenamiento a temperatura ambiente.</li>
</ol>4. interacción de Paraquat diioduro con cristales HTT-Pb
<ol><li>Utilice un pipeta Pasteur de vidrio para retirar unos granos del cristal solo HTT-Pb del stock de MeOH y colóquelo en una placa Petri (diámetro 35 mm y profundidad 10 mm). Absorber el líquido metanol por tejido o papel de filtro (o deje el MeOH secar naturalmente) y luego caen sobre los cristales de unas gotas de una solución acuosa de diioduro de paraquat (0.1%, w/w).</li>
	<li>Observar el color cambio de los cristales por el ojo o bajo un microscopio.</li>
</ol>

<ol>
	<li>Zhao, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+paramagnetic+lamellar+polymer+with+a+high+semiconductivity.">A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity.</a> Chem Commun. (11), 1020-1021 (2001).</li><li>Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+semiconducting+lamella+polymer+[{Ag(C5H4NS)}n]+with+a+graphite-like+array+of+silver(I)+ions+and+its+analogue+with+a+layered+structure.">A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure.</a> Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).</li><li>Tang, X. -. Y., Li, H. -. X., Chen, J. -. X., Ren, Z. -. G., Lang, J. -. 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Los autores no tienen nada que revelar.

Al parecer, la reacción entre el grupo de bromo y el anión thiomethoxide producida por primera vez el thioether de metilo, que luego fue desmetilado por el exceso thiomethoxide a ofrecer el producto de anión tiolato. Para asegurar la conversión completa para el anión tiolato deseada (especialmente para un sustrato de polybromide como HBT), las enérgicas condiciones de prolongan calefacción (p. ej., 240 ° C durante 48 h) con un exceso de sodio thiomethoxide (p. ej., sobre tres veces los topos de los grupos de bromo) son esenciales. Protección del nitrógeno es también necesaria para la prevención de la oxidación de las especies de tiolato de los reactantes y productos. El paso de acilación (p. ej., inyección de valeryl cloruro en la mezcla de reacción refrescada por un baño de hielo) no sólo proporciona el thioester como un producto estable y fácilmente isolatable, sino que también ofrece comodidad en el seguimiento del progreso de la reacción. Por ejemplo, una pequeña alícuota de la mezcla de reacción puede ser retirada (amparo N2 ) e inyecta inmediatamente en una solución de cloruro de valeryl, que luego puede ser utilizada para TLC monitoreo del progreso de la reacción.
Observe que la calidad del reactivo de thiomethoxide de sodio (NaSMe) también es crucial para la formación de la molécula HVaTT en el procedimiento anterior. Aunque el reactivo comercial de NaSMe repetidamente ha demostrado ser confiable, altamente eficaz NaSMe muestras pueden también ser económicamente prepararon internamente en una escala de gramo (como se describe en el protocolo).
En la reacción de solvothermal para la preparación de monocristales de la red HTT-Pb, que cuenta con un marco aniónico de [Pb3OH0.5(HTT)] fórmula1.5, es crucial utilizar la forma de éster, es decir, 2,3,6,7,10,11-hexakis ( pentanoylthio) Trifenileno (HVaTT), como material de partida. Por ejemplo, si el tiol libre de HTT y la solución de2 Pb(OAc) directamente se mezcla, se observó un polvo amorfo para precipitar de inmediato, con ninguna mejora distinta de cristalinidad efectuado incluso con tratamiento prolongado de la calefacción de la mezcla de reacción. En las condiciones de reacción, el reactivo HVaTT experimentó en situ hidrólisis para generar la especie de tiol HTT y así funcionó como una versión enmascarada del componente tiol altamente reactivo de HTT. Como resultado, HVaTT efectivamente sirve para mitigar el proceso de formación de red, es decir, frenar la reacción entre las unidades de azufre y los iones Pb2 + y para permitir más ordenaron producto cristalino para acceder. La formación de grandes cristales individuales (amarillo-naranja octaédrico, unos 0,3 mm) de HTT-Pb es provocada también por sus características estructurales. Es decir, el individuo Pb (II)-unidades de dithiolene en HTT-Pb se integran a través de un μ3- oxo átomo; así, la bisagra de3O de Pb lábil (en comparación con los bonos más insuperables de Pb-S) como el eslabón más débil en la red 3D ofrece reversibilidad más para lograr el único estado cristalino altamente ordenado. Sin embargo, esperamos que la cristalinidad de otras redes de metal-tiolato en general debería también beneficiarse del uso de tioles protegidas (como el thioester HVaTT) en situ suministro de vinculador tiol.
Además de los beneficios de los reactivos seguros y de bajo costo (por ejemplo, en comparación con el metal sodio en amoníaco líquido), este protocolo ofrece más compatibilidad con otros grupos funcionales fundamentales para la construcción del marco. Por ejemplo, la exploración en curso demuestra que grupos carbonitrilo y pyridinyl son generalmente tolerantes de las condiciones de reacción, y carbonitrilo thioester-equipado y heterociclos N pueden ser eficientemente preparado un protocolo similar. Bajo condiciones alcalinas, los carbonitrilo thioester grupos y pueden ser fácilmente hidrolizados en grupos carboxilo y grupos tiol, respectivamente, de tal modo generando a enlazadores carboxílicos equipado tiol que se han demostrado para ser importante para la construcción de MOF 10,30,31,32,33,34. Las moléculas de N-heterociclo tiol-equipado, por otra parte, pueden ser utilizadas directamente para la coordinación de los iones del metal para la construcción de la red, un área de investigación que también cuenta con un registro lierature señaló como curso estudios intensos2, 4.
La compatibilidad con grupos éster y carboxilato, sin embargo, sigue siendo problemática a veces. Por ejemplo, los grupos éster son generalmente convertidos en carboxylates bajo estas condiciones vigorosamente nucleofílica (por ejemplo, a través dealkylation del grupo éster). El grupo carboxilato, con su carga negativa, tiende a dificultar el anión thiomethoxide en su ataque contra el éter methylthio; por otra parte, la descarboxilación se observa a menudo bajo la condición de la calefacción prolongada en el protocolo. Esfuerzos de investigación para mejorar esta situación, por tanto, están realmente garantizados.

Hay actualmente gran interés en el empleo de sulfuro de metal fuerte y polarizable (e.g., metal-tiolato) enlaces para la construcción de abren materiales con mejoradas electrocatalítica y propiedades conductoras1,2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10. Además de promover la interacción electrónica y transporte en el estado ampliado, los enlaces de sulfuro de metal suaves y covalentes también imparten mejor estabilidad para aplicaciones en ambientes acuosos. Entre el azufre equipado bloques simétricos, multidentate policíclicos aromáticos bloques como Trifenileno 2,3,6,7,10,11 hexathiol (HTT)9,11,12,13 , 14 no sólo altamente polarizables π-electrones de la fuente, sino que también ofrecen ventajas con respecto al diseño del marco y síntesis. En primer lugar, el núcleo de Trifenileno rígido y simétrico, en conjunto con los grupos de dithiolene quelante de HTT, sirve para bloquear en iones metálicos en la vinculación regular motivos, simplificando la predicción estructural de la red posibles7, 15. junto con la geometría rígida y abierta de vinculador azufre, estructuras de marco con las características de porosidad sustancial a menudo se logra en el estado sólido.
Un desafío importante en el montaje de materiales marco calzado metal equipado tiol (MOF) tiene sus raíces en la síntesis de las moléculas orgánicas vinculador. En un protocolo clásico, el grupo tiol que se derivaron del grupo fenol mediante el reordenamiento de Newman-Kwart del O- aryl del tiocarbamato precursor16,17,18. Este enfoque, sin embargo, implica elaborados pasos preparativas para la molécula del precursor de fenol así como las complicaciones potenciales de una transformación de fase sólida de alta temperatura. Otra forma de hacer tioles utiliza reductor dealkylation de TIOÉTERES bajo las duras condiciones de, por ejemplo, sodio metal en amoniaco líquido19,20,21,22y no es compatible con el carboxilo y muchas otras funciones de donante para la construcción de la red.
En comparación, el protocolo presentado aquí tiene múltiples ventajas: seguridad, comodidad, rentabilidad y compatibilidad con otros grupos funcionales (por ej., carbonitrilo y pyridinyl). Calentando con fuerza los halogenuros aromáticos generalmente barato (e.g., hexabromotriphenylene) y thiomethoxide aniones, el anión tiolato fue generada (vía el producto intermedio de thioether de metilo) y luego acilada al establo y fácil de manejar thioester producto-todo en una olla.
También describimos un procedimiento para la utilización de las moléculas del thioester como forma enmascarada de los enlazadores de tiol para acceder a una red de metal-dithiolene poroso y semiconductor monocristalino. A diferencia de los tioles independiente altamente reactivos, que tienden a descomponerse y complicar la cristalización del metal-tiolato Marcos abiertos, el thioester puede fácilmente troceado (e.g., NaOH o etilendiamina) en situ para proporcionar la especie de tiol, que sirve para mitigar la reacción entre las unidades de mercaptano y los centros metálicos y en consecuencia mejorar la cristalización.
Este protocolo de preparación de tiol/thioester ha no sido ampliamente utilizado por otros grupos para el emergente campo de los marcos del metal azufre, aunque dealkylations nucleofílica de alquil aril TIOÉTERES por aniones tiolato ya han sido bien documentados por orgánica químicos23,24,25,26. Al presentar este eficaz método sintético de thioesters y su uso para facilitar la cristalización del metal azufre redes, queremos promover más la brecha intelectual y práctico entre la química orgánica sintética y química del estado sólido, con el fin de ayudar al desarrollo rápido y sano de estructuras porosas.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="850">
	<tbody>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:216px;">Bromine</td>
			<td style="width:348px;">DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td>
			<td style="width:119px;">7726-95-6</td>
			<td style="width:167px;">Highly toxic</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Triphenylene&#160;&#160;</td>
			<td style="width:348px;">HWRK Chem</td>
			<td style="width:119px;">HWG45510</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Iron powder</td>
			<td style="width:348px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">12310</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="24">
			<td height="24" style="height:24px;width:216px;">Nitrobenzene</td>
			<td style="width:348px;">DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td>
			<td style="width:119px;">2934</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;width:216px;">Diethyl ether&#160;</td>
			<td style="width:348px;">DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td>
			<td style="width:119px;">48</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;width:216px;">Dichloromethane</td>
			<td style="width:348px;">DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td>
			<td>3067</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Sodium metal</td>
			<td style="width:348px;">J&#38;K</td>
			<td style="width:119px;">WM-NMS-54-25X-50G</td>
			<td>Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Tetrahydrofuran</td>
			<td style="width:348px;">J&#38;K</td>
			<td style="width:119px;">315353</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Dimethyl disulfide</td>
			<td style="width:348px;">INTERNATIONAL LABORATORY USA</td>
			<td style="width:119px;">726415</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">1,3-Dimethyl-2-imadazolidinone</td>
			<td style="width:348px;">J&#38;K</td>
			<td style="width:119px;">50483</td>
			<td>Dried over 4&#197; sieves</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Valeryl&#160; chloride</td>
			<td style="width:348px;">J&#38;K</td>
			<td style="width:119px;">99590</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Methanol</td>
			<td style="width:348px;">Guangzhou Chemical Reagent Factory</td>
			<td>2334</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Sodium hydroxide</td>
			<td style="width:348px;">Guangzhou Chemical Reagent Factory</td>
			<td style="width:119px;">1588</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Ethylene diamine</td>
			<td style="width:348px;">Riedel-de Ha&#235;n</td>
			<td style="width:119px;">15070</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Lead acetate trihydrate</td>
			<td>PEKING CHEMICAL WORKE</td>
			<td style="width:119px;">861218</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

synthesis of a thiol building block for the crystallization of a semiconducting gyroidal metal-sulfur framework

Se presenta un método para la preparación de moléculas thioester como forma enmascarada de los enlazadores de tiol y su utilización para acceder a una red de metal-dithiolene semiconductoras y poroso en el único estado cristalino altamente ordenado. A diferencia de los tioles independiente altamente reactivos, que tienden a descomponerse y complicar la cristalización del metal-tiolato Marcos abiertos, el thioester reacciona en situ para proveer las especies tiol, que sirve para mitigar la reacción entre el unidades de mercaptano y los centros metálicos y para mejorar, en consecuencia, la cristalización. Específicamente, el thioester fue sintetizado en un procedimiento one-pot: un aromático bromuro (hexabromotriphenylene) reaccionó con thiomethoxide exceso de sodio en condiciones vigorosas primero formar el producto intermedio thioether. El thioether entonces fue desmetilado por el exceso thiomethoxide para proporcionar el anión tiolato que acilados para formar el producto thioester. El thioester convenientemente se purificó por cromatografía de columna estándar y utilizarlas directamente en la síntesis del marco, en donde el NaOH y etilendiamina sirven para revertir en situ el thioester del vinculador tiol para el montaje de la monocristalino Pb (II)-dithiolene red. En comparación con otros métodos para la síntesis de tiol (e.g., por unirse thioether de alquilo con sodio metálico y líquido amoníaco), la síntesis del thioester aquí utiliza condiciones simples y reactivos económicos. Por otra parte, el producto del thioester es estable y puede ser convenientemente manejados y almacenados. Más importante aún, en contraste con la dificultad genérica en el acceso a Marcos abiertos de metal cristalino-tiolato, demostramos que el uso del thioester in situ formación de vinculador tiol grandemente mejora la cristalinidad del estado sólido producto. Pretendemos fomentar los esfuerzos de investigación más amplio sobre los marcos de metal-azufre tecnológicamente importantes al revelar el protocolo sintético para el thioester así como el marco cristalino sólido.

El espectro IR de la molécula de HVaTT (recogido por el método de la pelotilla de KBr) cuenta con su más fuerte absorción a 1.700 cm-1, según el estiramiento carbonilo del grupo funcional thioester. El espectro 1H NMR de HVaTT (400 MHz, CDCl3) revela un singlete a δ 8.47 de los hidrógenos aromáticos, junto con 4 multiplets de los protones alifáticos: δ 8.47 (s, 6 H, CHAr), 2,75-2.72 (t, J = 7.4, 12 H, CH2), 1,81-1.77 (m, 12 H, CH2), 1.50 1.45 (dd, J = 7.4, 12 H, CH2), 1.00 0.97 (t, J = 7.3, 18 H, CH3). El espectro de 13C NMR de HVaTT (100 MHz, CDCl3) cuenta con un pico a δ 196.52 de 4 picos, tres picos (δ 132.71, 132,35, 130,02) desde la parte de Trifenileno y el carbonilo en correspondencia con las cadenas alifáticas: δ 196.52, 132.71, 132.35 , 130,02 77.35, 77.04, 76.72, 43.56, 27.66, 22.27 y 13.83.
El espectro IR del producto cristalino HTT-Pb (recogido por el método de la pelotilla de KBr) indica la ausencia de estiramiento carbonilo (alrededor de 1.700 cm-1) y el alifático C-H (2.800-3.000 cm-1) que se extiende como se ve en el reactivo HVaTT. El patrón de difracción de rayos x (PXRD) de polvo de la muestra de HTT-Pb cristalino así obtenido es consistente con la sola estructura cristalina reportó29, lo que indica la pureza de la fase cristalina del producto HTT-Pb. Los solos cristales de HTT-Pb aparecen también ser muy receptivos a la diioduro de paraquat en el agua. Es decir, al entrar en contacto con una solución de diioduro de paraquat (e.g., 0.1% w/w), los cristales se volvió negros dentro de uno o dos minutos, apuntando a la fuerte carga transferir interacciones entre el marco de HTT-Pb ricas en electrones y las altamente deficientes en electrones huésped de paraquat.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig1.jpg"> Figura 1 : Síntesis de la molécula HVaTT. Síntesis de parte de la thiomethoxide hexabromotriphenylene HBT y sodio, que genera la hexaanion HTT que es, en consecuencia, reaccionó con cloruro de valeroyl para formar el producto thioester HVaTT. <a href="https://cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/57455/57455fig1large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig2.jpg"> Figura 2 : Espectros de IR la de la molécula del precursor thioester de HVaTT (a) y una muestra de hecho como de cristales HTT-Pb. Reproducido de la referencia 29 con permiso de la Real Sociedad de química.
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig3.jpg"> Figura 3: 1H-NMR espectro de HVaTT. 400 MHz, utilizando CDCl3 como el solvente.
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig4.jpg"> Figura 4 : 13 C NMR espectro de HVaTT. 100 MHz, utilizando CDCl3 como el solvente.
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig5.jpg"> Figura 5 : Patrones de difracción de rayos x (Cu Kα, λ = 1.5418 Å) de HTT-Pb: (a) calculada a partir de la estructura del solo-cristal; (b) recién preparado muestra a granel de cristales de. Adaptado de referencia 29 con el permiso de la Real Sociedad de química.
<img alt="Figure 6" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57455/57455fig6.jpg"> Figura 6 . Panel (a): un solo cristal octaédrico de HTT-Pb antes y después del tratamiento con una solución de diioduro de paraquat (PDI, 0.1% w/w). El borde del octaedro es de 0,4 mm. Panel (b): un resumen de la muestra a granel de los cristales tratados con PDI HTT-Pb.

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Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

Aquí, presentamos una síntesis de una olla, libre de metal de transición de tioles y thioesters de haluros aromáticos y thiomethoxide de sodio, seguido por la preparación de monocristales de una red de metal dithiolene con especies de tiol generados in situ desde el thioester más estable y manejable.

Síntesis de un componente tiol para la cristalización de un semiconductor marco Gyroidal Metal-azufre

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

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Ethers, Epoxides, Sulfides

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8.9K vistas.  Guangdong University of Technology. Aquí, presentamos una síntesis de una olla, libre de metal de transición de tioles y thioesters de haluros aromáticos y thiomethoxide de sodio, seguido por la preparación de monocristales de una red de metal dithiolene con especies de tiol generados in situ desde el thioester más estable y manejable.

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Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

Preparación y uso de samario diyoduro (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) En Síntesis Orgánica: La función mecánica de HMPA y sales de Ni (II) en la reacción de samario Barbier

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Investigación

Química

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

Síntesis y purificación de Iodoaziridines Involucrar cuantitativa Selección de la fase estacionaria óptima para cromatografía

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

Síntesis y exfoliación de Discotic circonio fosfatos para obtener cristales líquidos coloidal

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Programmable Main-chain Liquid-crystalline Elastomers Using a Two-stage Thiol-acrylate Reaction

This study presents a novel two-stage thiol-acrylate Michael addition-photopolymerization (TAMAP) reaction to prepare main-chain liquid-crystalline elastomers (LCEs) with facile control over network structure and programming of an aligned monodomain. Tailored LCE networks were synthesized using routine mixing of commercially available starting materials and pouring monomer solutions into molds to cure. An initial polydomain LCE network is formed via a self-limiting thiol-acrylate Michael-addition reaction. Strain-to-failure and glass transition behavior were investigated as a function of crosslinking monomer, pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate) (PETMP). An example non-stoichiometric system of 15 mol% PETMP thiol groups and an excess of 15 mol% acrylate groups was used to demonstrate the robust nature of the material. The LCE formed an aligned and transparent monodomain when stretched, with a maximum failure strain over 600%. Stretched LCE samples were able to demonstrate both stress-driven thermal actuation when held under a constant bias stress or the shape-memory effect when stretched and unloaded. A permanently programmed monodomain was achieved via a second-stage photopolymerization reaction of the excess acrylate groups when the sample was in the stretched state. LCE samples were photo-cured and programmed at 100%, 200%, 300%, and 400% strain, with all samples demonstrating over 90% shape fixity when unloaded. The magnitude of total stress-free actuation increased from 35% to 115% with increased programming strain. Overall, the two-stage TAMAP methodology is presented as a powerful tool to prepare main-chain LCE systems and explore structure-property-performance relationships in these fascinating stimuli-sensitive materials.

A novel methodology is presented to synthesize and program main-chain liquid-crystalline elastomers using commercially available starting monomers. A wide range of thermomechanical properties was tailored by adjusting the amount of crosslinker, while the actuation performance was dependent on the amount of applied strain during programming.

Síntesis de programable principal cadena Elastómeros líquido-cristalinas utilizando una reacción de tiol-acrilato de dos etapas

This study presents a novel two-stage thiol-acrylate Michael addition-photopolymerization (TAMAP) reaction to prepare main-chain liquid-crystalline ...

Synthesis of Cd-free InP/ZnS Quantum Dots Suitable for Biomedical Applications

Fluorescent nanocrystals, specifically quantum dots, have been a useful tool for many biomedical applications. For successful use in biological systems, quantum dots should be highly fluorescent and small/monodisperse in size. While commonly used cadmium-based quantum dots possess these qualities, they are potentially toxic due to the possible release of Cd2+ ions through nanoparticle degradation. Indium-based quantum dots, specifically InP/ZnS, have recently been explored as a viable alternative to cadmium-based quantum dots due to their relatively similar fluorescence characteristics and size. The synthesis presented here uses standard hot-injection techniques for effective nanoparticle growth; however, nanoparticle properties such as size, emission wavelength, and emission intensity can drastically change due to small changes in the reaction conditions. Therefore, reaction conditions such temperature, reaction duration, and precursor concentration should be maintained precisely to yield reproducible products. Because quantum dots are not inherently soluble in aqueous solutions, they must also undergo surface modification to impart solubility in water. In this protocol, an amphiphilic polymer is used to interact with both hydrophobic ligands on the quantum dot surface and bulk solvent water molecules. Here, a detailed protocol is provided for the synthesis of highly fluorescent InP/ZnS quantum dots that are suitable for use in biomedical applications.

In this protocol, the synthesis of Cd-free InP/ZnS quantum dots (QDs) is detailed. InP-based QDs are gaining popularity due to the toxicity of Cd2+ ions that may be released through nanoparticle degradation. After synthesis, QDs are solubilized in water using an amphiphilic polymer for use in biomedical applications.

Síntesis de Cd-libre EAD / ZnS puntos cuánticos Adecuado para aplicaciones biomédicas

Fluorescent nanocrystals, specifically quantum dots, have been a useful tool for many biomedical applications. For successful use in biological systems, ...

HKUST-1 as a Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of Vanillin

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately 200 different odorant compounds in addition to vanillin. The natural extraction of vanillin (from the orchid Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis and Vanilla pompon) represents only 1% of the worldwide production and since this process is expensive and very long, the rest of the production of vanillin is synthesized. Many biotechnological approaches can be used for the synthesis of vanillin from lignin, phenolic stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, etc., with the disadvantage of harming the environment since these processes use strong oxidizing agents and toxic solvents. Thus, eco-friendly alternatives on the production of vanillin are very desirable and thus, under current investigation. Porous coordination polymers (PCPs) are a new class of highly crystalline materials that recently have been used for catalysis. HKUST-1 (Cu3(BTC)2(H2O)3, BTC = 1,3,5-benzene-tricarboxylate) is a very well known PCP which has been extensively studied as a heterogeneous catalyst. Here, we report a synthetic strategy for the production of vanillin by the oxidation of trans-ferulic acid using HKUST-1 as a catalyst.

The conversion of trans-ferulic acid to vanillin was achieved by heterogeneous catalysis. HKUST-1 was employed in this synthesis and the essential step in the catalytic process was the generation of unsaturated metal sites. Thus, when the catalyst was activated under vacuum, full vanillin conversion (yield of 95%) was obtained.

HKUST-1 como un catalizador heterogéneo para la Síntesis de la vainillina

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Síntesis de Proteínas bioconjugados<em&gt; vía</em&gt; Química cisteína-maleimida

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Sulfate Separation by Selective Crystallization with a Bis-iminoguanidinium Ligand

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, 1,4-benzene-bis(iminoguanidinium) (BBIG), is demonstrated. The ligand is synthesized as the chloride salt (BBIG-Cl) by in situ imine condensation of terephthalaldehyde with aminoguanidinium chloride in water, followed by crystallization as the sulfate salt (BBIG-SO4). Alternatively, BBIG-Cl is synthesized ex situ in larger scale from ethanol. The sulfate separation ability of the BBIG ligand is demonstrated by selective and quantitative crystallization of sulfate from seawater. The ligand can be recycled by neutralization of BBIG-SO4 with aqueous NaOH and crystallization of the neutral bis-iminoguanidine, which can be converted back into BBIG-Cl with aqueous HCl and reused in another separation cycle. Finally, 35S-labeled sulfate and &#946; liquid scintillation counting are employed for monitoring the sulfate concentration in solution. Overall, this protocol will instruct the user in the necessary skills to synthesize a ligand, employ it in the selective crystallization of sulfate from aqueous solutions, and quantify the separation efficiency.

A protocol for in situ aqueous synthesis of a bis(iminoguanidinium) ligand and its utilization in selective separation of sulfate is presented.

La separación por cristalización selectiva sulfato con un ligando bis-iminoguanidinium

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, ...

Electrophoretic Crystallization of Ultrathin High-performance Metal-organic Framework Membranes

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports (polymer, ceramic, metal, carbon, and graphene). We developed a novel crystallization technique, which is termed the ENACT approach: the electrophoretic nuclei assembly for the crystallization of highly intergrown thin films (ENACT). This approach allows for a high density of heterogeneous nucleation of MOFs on a chosen substrate via the electrophoretic deposition (EPD) directly from the precursor sol. The growth of well-packed MOF nuclei leads to a highly intergrown polycrystalline MOF film. We show that this simple approach can be used for the synthesis of thin, intergrown zeolite imidazole framework (ZIF)-7 and ZIF-8 films. The resulting 500 nm-thick ZIF-8 membranes show a considerably high H2 permeance (8.3 x 10-6 mol m-2 s-1 Pa-1) and ideal gas selectivities (7.3 for H2/CO2, 15.5 for H2/N2, 16.2 for H2/CH4, and 2655 for H2/C3H8). An attractive performance for C3H6/C3H8 separation is also achieved (a C3H6 permeance of 9.9 x 10-8 mol m-2 s-1 Pa-1 and a C3H6/C3H8 ideal selectivity of 31.6 at 25 &#176;C). Overall, the ENACT process, owing to its simplicity, can be extended to synthesize intergrown thin films of a wide range of nanoporous crystalline materials.

A simple, reproducible, and versatile approach for the synthesis of intergrown, polycrystalline metal-organic framework membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports is presented.

Electroforético cristalización de membranas ultrafinas marco Metal-orgánico de alto rendimiento

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and ...

Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes

A convenient synthetic route for spirocyclic heterocycles is well sought after due to the molecule&#39;s potential use in biological systems. By means of solid-phase synthesis, regenerating Michael (REM) linker strategies, and 1,3-dipolar cycloaddition, a library of structurally similar heterocycles, both with and without a spirocyclic center, can be constructed. The main advantages of the solid-support synthesis are as follows: first, each reaction step can be driven to completion using a large excess of reagents resulting in high yields; next, the use of commercially available starting materials and reagents keep the costs low; finally, the reaction steps are easy to purify via simple filtration. The REM linker strategy is attractive because of its recyclability and traceless nature. Once a reaction scheme is completed, the linker can be reused multiple times. In a typical solid-phase synthesis, the product contains either a part of or the whole linker, which can prove undesirable. The REM linker is &#34;traceless&#34; and the point of attachment between the product and the polymer is indistinguishable. The high diastereoselectivity of the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition is well documented. Limited by the insolubility of the solid support, the reaction progression can only be monitored by a change in the functional groups (if any) via infrared (IR) spectroscopy. Thus, the structural identification of intermediates cannot be characterized by conventional nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Other limitations to this method stem from the compatibilities of the polymer/linker to the desired chemical reaction scheme. Herein we report a protocol that allows for the convenient production of spirocyclic heterocycles that, with simple modifications, can be automated with high-throughput techniques.

Here we present a protocol to demonstrate an efficient method for the synthesis of spirocyclic heterocycles. The five-step process utilizes solid-phase synthesis and regenerating Michael linker strategies. Generally difficult to synthesize, we present a customizable method for the synthesis of spirocyclic molecules otherwise inaccessible to other modern approaches.

Síntesis en fase sólida de oximas espirocícliclos [4,4]

A convenient synthetic route for spirocyclic heterocycles is well sought after due to the molecule&#39;s potential use in biological systems. By means of ...