14.19 : Ésteres de ácidos carboxílicos: hidrólisis catalizada por ácido

La hidrólisis de ésteres en condiciones ácidas se produce mediante una sustitución de acilo nucleófilo. En presencia de exceso de agua, la reacción procede de forma reversible, formándose ácidos carboxílicos y alcoholes.

Durante la hidrólisis, el éster se activa primero hacia el ataque nucleofílico mediante la protonación del átomo de oxígeno carboxilo por el catalizador ácido. La protonación hace que el carbono éster carbonílico sea más electrófilo. En el siguiente paso, el agua actúa como nucleófilo y se agrega al carbono carbonilo, seguido de la pérdida de un protón para dar el intermedio de adición tetraédrica. Además, la protonación del grupo alcoxi lo convierte en un mejor grupo saliente. Posteriormente se reconstruye el grupo carbonilo con la expulsión del alcohol como grupo saliente. Finalmente, la desprotonación produce un ácido carboxílico como producto final y regenera el catalizador ácido.

Un catalizador ácido protona el oxígeno del carbonilo, aumentando así la velocidad de formación del intermedio tetraédrico. Además, el catalizador disminuye la basicidad del grupo saliente. En particular, la reacción es exactamente la inversa de una reacción de esterificación de Fischer.