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定向凝固和相位稳定

Overview

资料来源:西娜·沙赫巴兹莫哈马迪和佩曼·沙赫贝吉-鲁德波什蒂-鲁德波什蒂,康涅狄格大学工程学院,斯托尔斯,CT

定向凝固区熔化是一种冶金过程,其中晶体的狭窄区域(通常以棒状形式)熔化。炉子沿着杆形样品移动,这意味着熔融区沿晶体移动,熔融区从杆的一端移动到另一端。这种机制在合金中广泛使用,然而溶质原子往往与熔体分离。在这种类型的合金中,杂质也集中在熔体中,并随移动熔融区一起移动到样品的一端。因此,区域熔融最广泛地用于商业材料精炼。图1.显示了高杂质熔融区如何从条形的一侧移动到另一侧。垂直轴是杂质浓度,水平轴是样品长度。由于杂质容易分离到熔融区域,其熔体中的浓度高于固体。因此,当熔融材料到达棒的末端时,杂质将被输送到棒的末端,并将高纯度固体材料留在其后面。

Figure 1
图1:区域熔融方向凝固过程中成分变化的原理图。

本研究采用区域熔融定向凝固装置合成Pb-Cd合金的稳定结构。

Principles

除了材料精炼,区域熔融定向凝固能够发展稳定的微观结构。然而,在液体中具有扩散过程(接近固体液体界面)可能会导致熔体中的混合和对流,从而导致不稳定的微观结构形成。稳定的相发展在围菌反应中尤为重要。

图2显示了相图中围网反应的示意图。如图2所示,围菌反应是一种凝固反应,其中固相(例如α)和液相(L)在冷却时将形成第二个固相(α)。图中的箭头显示了冷却过程和相位形成方式。

Figure 2
图2:相图中围点反应的原理图。

带带(图3)是方向凝固的围面合金中的一种常见结构,由于液体中的对流振荡模式,增长率相对较低。液体靠近生长界面,相对于另一相冷却不足。因此,初级阶段不能达到稳定状态,而第二阶段在初级阶段之前成核并生长。同样,初级阶段通过在第二阶段的瞬态生长机制中核化,防止第二阶段达到稳定状态,导致α和β相的替代带,形成几乎平行于围场的规划器界面系统。在许多围网系统中都观察到了带状结构,包括Fe-Ni、Sn-Cd、Zn-Cu、Sb-Sn和Pb-Bi。单个层的宽度、它们之间的空间及其稳定性受生长速度和成核温度的影响很大。此外,液体中的成分范围和对流可以改变层结构。

Figure 3
图3:带状结构的原理图(白色:+,黑色:+,G.D.:增长方向)。

本研究旨在采用带熔定向凝固炉,采用一种机制,避免对流的影响。该炉子(图4)是在UConn这里设计和开发的。凝固过程是垂直方向的。因此,如果溶质具有更大的密度,它迁移波纹管的熔体。然后,在炉子冻结熔化材料之前,冷却区会冻结它们有足够的时间对流/混合。因此,该技术仅限于具有相对重溶质的合金。

Pb-Cd、Pb-Bi 或 Sn-Cd 系统的合金应在不同的热梯度和速度下定向凝固,以便为所述系统建立生长条件,这些系统的固体相中扩散相对较慢。所有样品均应用纯金属制成(初始纯度超过99.99%)。

Figure 4
图4:在UConn开发的区域熔冻定向凝固炉。

Procedure

  1. 将 100 μm 铬-阿卢梅尔热电偶(在 0.1 厘米双孔护芯保护管中)插入 8 mm 外径 Pyrex 管中。管长度应约为 30 厘米。热电偶尖端应涂有氮化硼浆料。
  2. 首先将合金熔化在熔炉中,然后通过部分真空将熔融合金引入Pyrex管中,形成所需组合物的棒。为此,使用连接到 Pyrex 管末端的灯泡将熔体吸入管中。
  3. 将样品置于垂直电阻区熔化和冷冻装置中(图4)。加热元件与以下冷气之间的距离设置为 0.5 厘米。
  4. 运行炉子,从下到上垂直移动。建议至少三个方向区熔融冻结通道。
  5. 从 Pyrex 管中取出样品(打破管),并抛光其进行显微结构表征。对于抛光,请使用三步 SiC 纸(600、800 和 1200),然后是氧化铝/胶体二氧化硅磨料颗粒的三个步骤(3μm、1μm 和 0.05 μm)。
  6. 使用光学显微镜分析微结构。

Results

图5和图6显示了光学显微镜揭示的Pb-55Cd合金定向区熔融凝固所形成的微观结构,其G/V比为两种不同的(G:热梯度,V:炉沿Pyrex管运动的速度)。

在低比(G/V=1.03×10 6(oC.Sec/Cm2))下,微结构由α相矩阵中α相的分支树突组成。然而,在中等G/V比(G/V=1.55±106(o C.Sec/Cm2)下,在β相的基质中形成α相的对齐稳定微结构(未分枝的树突或细胞)。

Figure 5
5:Pb-55Cd合金的纵向(左)和横向(右)显微图,以低比G/V=1.03×10 6(oC.Sec/Cm2)拍摄,显示了稳定的微观结构在区域熔融方向凝固过程中是如何发育的。

Figure 6
6:Pb-55Cd合金纵向显微图,以中等比例G/V=1.55×10 6(oC.Sec/Cm2)拍摄,显示对齐的稳定微结构在区域熔融方向凝固过程中如何发展。

Application and Summary

本实验证明采用特定类型的区域熔冻定向凝固炉来发展稳定的微观结构。与室温下不均衡的两相不稳定微观结构不同,在室温下通过扩散在几个月内结构退化的两相不稳定微观结构,在样品生长中获得的单相结构不会发生任何变化。

由所述炉子开发的具有稳定相的样品在生物传感器和半导体等不同行业可能具有广泛的应用,在这些行业中,需要具有稳定相的合金来避免长时间应用过程中的降解。此外,该炉还可用于研究对流对稳定、多稳相的形成的影响。

Tags

Directional SolidificationPhase StabilizationMetallurgical MethodSolidification ProcessMelted AlloyDirectional Solidification FurnacePhase FormationStabilizationSolid MaterialMicrostructuresCooling Of A LiquidNucleationSolid PhasePhase DiagramParticle DiffusionConvection CurrentStable MicrostructuresAlpha PhaseBeta PhasePeritectic ReactionBanding Pro

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Overview

0:50

Principles of Directional Solidification

3:19

Sample Preparation

4:15

Measurements

5:13

Sample Polishing and Analysis

6:21

Results

7:09

Applications

8:05

Summary

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