The authors thank the Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) of Canada and the Canada Foundation for Innovation (CFI) for funding and scholarship support.

ملاحظة: تم المجففة المذيبات بالديوتيريوم وفقا للإجراءات الأدب عندما تم تجفيف اللازمة، وجميع غيرها من المذيبات خلال سلسلة من Grubbs&#39; من نوع الأعمدة 12 و نزع الغاز قبل استخدامها. البوتاسيوم 1،2،4-تريس (diphenylphosphino) البنتادين [ك] [(PH 2 P) 3 C 5 H 2] وN-الحلقية غير المتجانسة carbene 1،3،4،5-tetramethylimidazole-2-ylidene (البيانات NHC عني تم توليفها) وفقا للإجراءات الأدب والأخير sublimed قبل استخدامها. تم تجفيفها 9،13 الهكسين الحلقي خلال CAH 2، المقطر ونزع الغاز قبل استخدامها. تم تجفيف الأسيتونتريل-د 3 (CD 3 CN) وثنائي كلورو ميثان-د 2 (CD 2 الكلورين 2) أكثر من خامس أكسيد الفوسفور ونزع الغاز قبل استخدامها. تم تجفيفها الأرض دياتومي في الفرن على 150 درجة مئوية مسبق بين عشية وضحاها إلى استخدام. استخدمت كل الكواشف الأخرى كما وردت. 1. توليف [dppeP] [BR] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> دissolve 1.00 غرام من 1،2 مكرر (diphenylphosphino) الإيثان (dppe) في حوالي 40 مل من اللامائية، نزع الغاز ثنائي كلورو ميثان (DCM) في 250 مل دورق شلينك، تحت غاز خامل، ومجهزة الحاجز المطاطي. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بواسطة حقنة أو نقل قنية، إضافة 2.53 مل من الجفاف، نزع الغاز، الهكسين الحلقي إلى قارورة تحتوي على Schlenk الحل التحريك من dppe. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى هذا الحل، إضافة 0.26 مل من ببر 3 عن طريق حقنة، قطرة قطرة مع التحريك القوي. الحل يجب أن تتحول فورا شاحب أشكال راسب أصفر، أبيض وبعد اثارة الحل لمدة 20 دقيقة. السماح للتفاعل لإثارة لعدة ساعات أو طوال الليل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد التحريك لعدة ساعات أو طوال الليل، تصفية خليط التفاعل من خلال قارورة fritted يعلوها سميكة المكونات الأرض دياتومي بوصة واحدة لإزالة راسب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع الحل الناتجة عنها، وإزالة DCM في ظل فراغ على خط Schlenk. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> لالنفطي الناجم، إضافة حوالي 75 مل من رباعي هيدرو الفوران (THF)، في حين الحاديirring بقوة (أو sonicating) لترسيب المنتج كمادة صلبة بيضاء. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> مباشرة بعد أشكال راسب أبيض، وجمع ذلك عن طريق الترشيح مع قارورة fritted تحت جو خامل. جمع الصلبة فورا، وعدم ترك تعليق ليقلب لمدة أكثر من 30 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> مرة واحدة تم جمعها، ويحل على كمية صغيرة من [dppeP] [فرع] في مؤتمر نزع السلاح 2 الكلورين 2 أو 3 CDCl للحصول على 31 P، 1 H و 13 C NMR لتأكيد نقاء. [dppeP] [BR] يمكن تخزينها لأجل غير مسمى في جو خامل، أو لعدة أسابيع على الفوق 6 </li></ol> 2. تجميع من [dppeP] [ببه 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> حل 0.5 غرام من [dppeP] [BR] الملح في 5 مل من DCM، في قارورة Schlenk. تحريك الحل تحت غاز النيتروجين. ثم، إضافة 0،35 غرام من رباعي فينيل البورات الصوديوم في 5 مل من THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> السماح للحل ليقلب لعدة ساعات أو طوال الليل، حتى يتشكل راسب غرامة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> أجهزة الطرد المركزي لياليuspension للقضاء على راسب (KBR) وإزالة المذيب تحت ضغط منخفض لانتاج [dppeP] [ببه 4] على شكل مسحوق أبيض. </li></ol> 3. توليف [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تحميل 100 مل دورق شلينك مع 0.200 غرام من البيانات NHC البيانات وبقضيب تحت جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تحميل 100 مل دورق كروي مع 0.603 غرام من [dppeP] [4 ببه] تحت جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل قنية 20 مل من THF إلى القارورة التي تحتوي على Schlenk 0.200 غرام من البيانات NHC البيانات والبدء في التحريك المغناطيسي. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل قنية 20 مل من THF إلى 100 مل قارورة أسفل جولة مع 0.603 غرام من [dppeP] [4 ببه] ويقلب حتى يذوب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل الحل من [dppeP] [ببه 4] في THF إلى حل التحريك من البيانات NHC البيانات في THF والسماح الحل الأصفر لاثارة لمدة 1 ساعة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> التركيز على الصورة الصفراءolution إلى ثلث حجم الأصلي (13 مل) تحت ضغط منخفض. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة ايثر (ET 2 O) (40 مل) إلى محلول اثارة لبدء هطول الأمطار من المنتج الأصفر والسماح للتعليق الناتجة إلى إثارة لمدة 20 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> وضع فريت مختومة تركيبها تعلق على 100 مل قارورة Schlenk على خط Schlenk وخلق جو خامل عن طريق اخلاء القارورة باستخدام الفراغ وإعادة تعبئة القارورة مع النيتروجين من خط شليك. إخلاء لمدة 5 دقائق وإعادة ملء مع النيتروجين 3 مرات لضمان جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل O تعليق إت 2 في جهاز وتصفية راسب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يغسل الراسب مع 10 مل من إت 2 O ثلاث مرات، والسماح للراسب لتجف تحت ضغط منخفض لمدة 2 ساعة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> اختياري) السماح الترشيح وغسل لتتبخر ببطء تحت النيتروجين أعد بلورة dppe. غسل البلورات مع الحد الأدنى من hexanes وجافة، وجمعبلورات لإعادة استخدامها. </li></ol> 4. توليف (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى 150 مل دورق شلينك التي تحتوي على 0.484g [dppeP] [فرع] في جو خامل، إضافة 40 مل من الجافة، نزع الغاز THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> وضع Schlenk في حمام الجليد الجاف / الأسيتون لتبريد تعليق إلى -78 درجة مئوية. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل حل THF من 0.625g [ك] [(PH 2 P) 3 C 5 H 2] في قارورة القاع المستديرة، إلى ومضة Schlenk تحتوي على [dppeP] [فرع]. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> عندما إضافة كاملة، وإزالة قارورة Schlenk من الحمام الأسيتون والسماح لتسخين إلى درجة حرارة الغرفة. بعد التحريك لمدة 2 ساعة، فإن الحل يكون أصفر فاتح مع راسب أبيض الحاضر. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل تعليق لعامل تصفية خالية من الهواء fritted مجهزة 150 مل دورق شلينك، لإزالة راسب أبيض (KBR). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع الحل الأصفر وإزالة THF في ظل فراغ. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة 80:20مزيج من جفاف ونزع الغاز ايثر: البنتان إلى النفط الناتجة عنها، وتسمح ليحرك المزيج لمدة 20 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع المنتج (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 كما راسب أصفر شاحب من خلال تصفية تعليق من خلال، قارورة خالية من الهواء fritted. يحتوي الحل الأثير / البنتان المتبقية النجاسة dppe وقد يتم تجاهل أو قد تتم إزالة المذيب تحت فراغ وdppe التي تم جمعها لاستخدامها مرة أخرى. </li></ol>

<ol>
	<li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds.">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li><li>Coffer (n&#233;e Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species.">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li><li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=New+Products+from+PCl3,+P(NMe2)3,+and+AlCl3.">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li><li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Triphosphane-l,3-di-ium+Ions.">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li><li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stabilised+phosphorus(I)+and+arsenic(I)+iodide:+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry.">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li><li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts.">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li><li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Phosphorus(I)+iodide:+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds.">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li><li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Low-Valent+Chemistry:+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers.">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li><li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor.">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li><li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus(I)+cations.">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li><li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S,N-heterocyclic+carbenes.">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li><li>Pangborn, A. B., Ma Giardello, ., Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification.">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li><li>Smaliy, R. V., Beaup&#233;rin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hexaphosphine:+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination.">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li><li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine:+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus:carbon+bond.">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li><li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#945;-Cationic+Phosphines:+Synthesis+and+Applications.">&#945;-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li></ol>

الكتاب ليس لديهم ما يكشف.

تم الحصول على هياكل الكريستال وNMR متعددة النووية (31 P، 1 ه، و 13 C) لجميع المنتجات وذكرت لتأكيد الاتصال. وقد استخدم Electrospray التأين الطيف الكتلي لتأكيد وجود الكاتيونات وكان يستخدم تحليل العناصر لتأكيد نقاء التحليلي للعينات. ومن الضروري أن جميع التفاعلات تتم في بيئة جافة وخالية من الهواء لضمان عدم وجود غير متوقع من المنتجات أو منتجات التحلل تتشكل. باستخدام فائض طفيف من dppe فضلا عن وجود فائض (10 يعادله) من الهكسين الحلقي هو ضروري لضمان عوائد جيدة من [dppeP] [فرع]. لا توجد أية قيود كبيرة من الأساليب المذكورة في هذه الوثيقة. ردود الفعل يجند النزوح مع [dppeP] [BR] تقتصر فقط على بروابط قدرة كافية من المانحين لتهجير dppe من [بر] جزيء [dppeP]. ورغم ذلك، ميزة كبيرة لهذه المنهجية هو المراقب الماليد الافراج عن &quot;P +&quot; بدون جيل من المنتجات غير متوقعة أو استخدام المواد الكيميائية القاسية. وهكذا، هذه المنهجية يمكن استخدامها في المستقبل لتوليد جزيئات جديدة تحتوي على الأنصاف ف أنا.

وقد كيمياء عناصر المجموعة الرئيسية في أكسدة أو التكافؤ الدول منخفضة بشكل غير عادي مساحة اهتماما كبيرا خلال العقدين الماضيين. 1 وبصرف النظر عن المصالح الجوهرية الناشئة عن الترابط فريدة من نوعها وبنية، هذه المركبات في كثير من الأحيان عرض نشاطية التي تختلف كثيرا عن تلك العملات حالة الأكسدة أكثر نموذجية بهم. في هذا المعنى، وأنها توفر فرصا هائلة في الكواشف لبناء المزيد من المواد جماعة عنصر يحتوي على أهم المعقدة. وهناك فئة المعلم من الفوسفور التكافؤ منخفض تحتوي على جزيئات هي الكاتيونات &quot;triphosphenium&quot; التي نشرتها اولا Schmidpeter في 1980s. 2 هذه الأيونات ميزة dicoordinate الفوسفور (I) أيون ligated من قبل اثنين من بدائل phosphonio، مع المتغيرات أكثر استقرارا بنيت من . مخلبية الإطار تمت الأمثل 3،4 لدينا مجموعة من توليفات للأملاح هاليد triphosphenium 5-7 وديهأثبتت أن هذه المركبات المستقرة هي تنوعا وكلاء نقل P + التي هي مفيدة لتركيب رقابة من الفوسفور (I) المحتوية الأوليغومرات، 8 أيون مزدوج و 9 و phosphamethine cyanine الأصباغ. 10،11 في حين أن التوليفات الأصلية من هذه المركبات غالبا ما تنطوي على الفوسفور خطيرة المحتوية على المواد الكيميائية و / أو خفض درجة عالية من الظروف، والطريق تسيطر نقدم غير آمنة وفعالة P-الذرة، ومريحة. نتائج الأسلوب في المواد عالية النقاء التي يمكن استخدامها في الأصباغ، بروابط للمجمعات المعادن الانتقالية والسلائف عن الأنواع التي تحتوي على الفوسفور أكثر تعقيدا.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="968">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">bis(diphenyl)phosphino ethane (dppe)</td>
			<td style="width:99px;">Strem</td>
			<td style="width:119px;">1663-45-2</td>
			<td style="width:468px;">98% Stored in gloved box, used as is.&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Anhydrous Dichloromethane (DCM)</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">270997</td>
			<td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Anhydrous Cyclohexene&#160;</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">29240</td>
			<td>Dried over calcium hydride and distilled.&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Phosphorus Tribromide (PBr3)</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">157783</td>
			<td>99% Stored in glove box, used as is. Air sensitive</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF)</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">401757</td>
			<td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2)</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">DLM-23-25</td>
			<td>Dried over phosphorus pentoxide, vacuum transferred or distilled</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Acetonitrile</td>
			<td style="width:99px;">Alfa Aesar</td>
			<td align="right" style="width:119px;">5/8/1975</td>
			<td>Stored in glove box, used as is</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Sodium Tetraphenylborate</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">T25402</td>
			<td>Stored in glove box, used as is</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Anyhydrous Diethyl Ether&#160;</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">673811</td>
			<td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:283px;">Anhydrous Pentane</td>
			<td style="width:99px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">236705</td>
			<td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

preparation and reactivity of a triphosphenium bromide salt: a convenient and stable source of phosphorus(i)

نقدم هنا توليف الأمثل من ملح بروميد triphosphenium. وبصرف النظر عن كونه وصفت الابدال والاحلال كاشف تنوعا، وتعمل هذه تحتوي على التكافؤ المنخفض الفوسفور مركب مستقر على غير العادة كعامل مفيد نقل P +. على عكس الطرق التقليدية المستخدمة للوصول المنخفضة للتنسيق الأنواع الفوسفور التي تتطلب عادة السلائف السريعة الاشتعال التي تحتوي على الفوسفور (الفوسفور الأبيض، تريس (trimethylsilyl) الفوسفين، وما إلى ذلك)، أو الاختزال القاسي (الفلزات القلوية، الجرافيت البوتاسيوم، الخ)، والحالي لا تنطوي على نهج الكواشف قابلة للإشتعال أو الإنفجار والذي يمكن القيام به في المقاييس الكبيرة (&gt; 20 غ) في عوائد ممتازة من قبل الطلاب الجامعيين مع التدريب الصناعي الأساسي خالية من الهواء. يتم تبادل أيون البروميد مكافحة بسهولة مع الأيونات الأخرى مثل بورات tetraphenyl (الموصوفة هنا) باستخدام نموذجية الكواشف الملح وصفت الابدال والاحلال للحصول على مواد ذات خصائص ونشاطية المطلوب. براعة هذه P + نقل لويتمثل pproach من ردود الفعل من هذه السلائف triphosphenium مع carbene N-الحلقية غير المتجانسة وbisphosphine أنيونية، كل واحدة منها تهجير بسهولة bisphosphine محايدة لإعطاء الفوسفور (I) الموجبة استقرت NHC والفوسفور (I) التي تحتوي على كهرل مذبذب على التوالي .

رحلة الملح مستقر ([dppeP] [BR]) التي تحتوي على أدنى مستوى متكافئ الفوسفور (I) مصدر يمكن تصنيعه بسهولة عن طريق إضافة ببر 3 إلى diphenylphosphinoethane (dppe) في وجود الهكسين الحلقي الزائد (الشكل 1) 6. على العمل حتى من رد الفعل، وتبين 31 الأطياف P NMR وجود إشارة الثلاثي أن محمية بشكل كبير في -220 جزء في المليون، وإشارة صدرة في 50 جزء في المليون. ويلاحظ الترابط القوي بين نواة بناء على أمر من 500 هرتز (الشكل 2). بلورات واحدة يمكن أن تنمو من الأسيتونتريل أو ثنائي كلورو ميثان الحلول المركزة والكريستال حيود الأشعة السينية واحد يكشف أن [dppeP] [BR] لديه بنية مفصولة أيون مع اثنين من وحدات الصيغة الحالية في وحدة غير متكافئة (الشكل 4). ويمكن تبادل أيون البروميد لأنيون أقل نشاطا، يمثح كما سلفونات trifluoromethane (triflate، اللوبي) أو رباعي فينيل البورات (BPH 4). وNMR الطيف 31 ف من هذا المنتج هو مطابق تقريبا لتلك المواد انطلاق [dppeP] [بر] (الشكل 3). إضافة [dppeP] [ببه 4] إلى محلول يحتوي على اثنين من حكمه من carbene عني NHC عني النتائج في تهجير مخلبية مكرر الفوسفين قبل التبرع بقوة أكبر بروابط NHC ويولد الأصفر phosphamethine cyanine الصبغة [البيانات NHC عني 2 P ] [ببه 4] (الشكل 1). لأن [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] قابل للذوبان في THF ولكن غير قابلة للذوبان في ايثر، ويستخدم هذا الأخير لإزالة ثانوية bisphosphine، وهو قابل للذوبان عالية في معظم المذيبات. مرة واحدة تفصل عن طريق الترشيح، وغسلها وتجفيفها، [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] تم الحصول عليها باعتبارهامسحوق أصفر النقي تحليلي. وNMR الطيف 31 ف من هذه المواد الذائبة في الأسيتونتريل-د 3 يتميز إشارة القميص في -113 جزء في المليون، والتي هي محمية بشكل كبير نسبة إلى phosphaalkenes نموذجية (راجع 31 P NMR δ لP -mesityldiphenylmethylenephosphine = 233.06 جزء في المليون 14) وهو ما يتسق مع الفوسفور (I) مهمة (الشكل 5). وبالمثل، فإن طويلة نسبيا أطوال CP السندات، وزاوية للحزب الشيوعى الصينى حادة والتواء من غير متجانسة من الطائرة للحزب الشيوعى الصينى لوحظ في التركيب البلوري لل[البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] (الشكل 6) هي أيضا الأكثر اتساقا مع الفوسفور (I) الوصف. بالإضافة إلى تطبيقاتها المحتملة كما صبغة، مركبات مثل [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] وقد ثبت أيضا أن تكون بروابط والكواشف مفيدة لإعداد كاليفورنياالفوسفين tionic من النوع الذي من العناصر المفيدة في التطبيقات الحفازة. 15 رد فعل البوتاسيوم 1،2،4-تريس (diphenylphosphino) البنتادين في نسبة 1: 1 متكافئة مع [dppeP] [BR] غلة (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 في العائد الكمي ( الشكل 1) 9. المنتجات الثانوية الوحيدة من هذا التفاعل، وهي شركة KBR وdppe، يمكن إزالة الفلترة في THF وإثيل الأثير / البنتان على التوالي. وNMR الطيف 31 P تم الحصول عليها من محلول (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 في CD 2 الكلورين 2 (الشكل 7) يكشف عن وجود إشارة الثلاثي في -174 جزء في المليون، وتعزى إلى وdicoordinate الفوسفور (I) مركز، إشارة القميص في -16.9 جزء في المليون لP جزء فتاه 2 في العمود الفقري، وإشارة صدرة تعزى إلى فتاه اثنين &lt;مجموعات فرعية&gt; 2 ف أن خلابة المركز (الأول) الفوسفور. ويرد هذا الهيكل من هذا الجزيء تم الحصول عليها من تحليل حيود الأشعة السينية الكريستال واحد في الشكل 8. بلورات يمكن زراعتها عن طريق التبخر بطيئة من محلول DCM، THF، أو حتى محلول مخفف من ايثر. الكيمياء يجند من (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 هو من مصلحة لأن جزيء يحتوي ثلاثة أنواع مختلفة من المواقع المانحة التي قد تتفاعل مع المعادن: يتميز موقع الفوسفين، وهو phosphide- مثل الموقع، وموقع cyclopentadienide 9. <img alt="شكل 1" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig1.jpg" /> الشكل 1. رد فعل dppe مع ببر 3 والهكسين الحلقي، [dppeP] [ببه 4] معي NHC البيانات، وdppeP] [بر] مع [ك] [(PH 2 P)3 C 5 H 2]. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig1large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل 2" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig2.jpg" /> الشكل 2. 31 P (A) (1)، H (ب)، و 13 C (C) NMR أطياف [dppeP] [BR] جمعت في مؤتمر نزع السلاح 2 الكلورين 2 أعد كما هو موضح في البروتوكول. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig2large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض أكبر نسخة من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (3)" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig3.jpg" /> <sترونج&gt; الشكل 3. 31 P (A) (1)، H (ب) و 11 (ب) (ج)، و 13 C (D) [dppeP] [ببه 4] التي تم جمعها في مؤتمر نزع السلاح 2 الكلورين 2 أعد كما هو موضح في البروتوكول. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig3large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (4)" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig4.jpg" /> الشكل 4. الجزيئية هيكل [dppeP] [بر] (أ) و [dppeP] [ببه 4] (B). <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig4large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من ال</a>هو الرقم. <img alt="الرقم 5" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig5.jpg" /> الرقم 5. 31 P (A) (1)، H (ب) و 11 (ب) (ج) و 13 C (D) NMR أطياف [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] التي تم جمعها في مؤتمر نزع السلاح 3 CN أعد كما هو موضح في بروتوكول. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig5large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (6)" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig6.jpg" /> الشكل (6).<html> التركيب الجزيئي لل[البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4]. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig6large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الرقم 7" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig7.jpg" /> الرقم 7. 31 P (A) (1)، H (ب)، و 13 C (C) NMR أطياف (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 التي تم جمعها في مؤتمر نزع السلاح 2 الكلورين 2 أعد كما هو موضح في بروتوكول.//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig7large.jpg &quot;الهدف =&quot; _ فارغة &quot;&gt; الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم. <img alt="شكل 8" src="/files/ftp_upload/55021/55021fig8.jpg" /> الرقم 8. الجزيئية هيكل (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) 2 P. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/55021/55021fig8large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a>

Watch this Scientific Journal Video about Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI at JoVE.com

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.

إعداد والتفاعلية من Triphosphenium بروميد الملح: والمصدر مريحة ومستقرة من الفوسفور (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

7.7K Views.  University of Windsor. The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.

Video: Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Preparing Adherent Cells for X-ray Fluorescence Imaging by Chemical Fixation

X-ray fluorescence imaging allows us to non-destructively measure the spatial distribution and concentration of multiple elements simultaneously over large or small sample areas. It has been applied in many areas of science, including materials science, geoscience, studying works of cultural heritage, and in chemical biology. In the case of chemical biology, for example, visualizing the metal distributions within cells allows us to study both naturally-occurring metal ions in the cells, as well as exogenously-introduced metals such as drugs and nanoparticles. Due to the fully hydrated nature of nearly all biological samples, cryo-fixation followed by imaging under cryogenic temperature represents the ideal imaging modality currently available. However, under the circumstances that such a combination is not easily accessible or practical, aldehyde based chemical fixation remains useful and sometimes inevitable. This article describes in as much detail as possible in the preparation of adherent mammalian cells by chemical fixation for X-ray fluorescent imaging.

Here, we present a protocol on how to determine the quantity and distribution of metals in a sample using synchrotron X-ray fluorescence. We focus on adherent cells, and describe the chemical fixation method to prepare this sample. We then describe how to mount and image the sample using synchrotron X-rays.

إعداد خلايا منتسب للتصوير الإسفار الأشعة السينية من قبل التثبيت الكيميائية

X-ray fluorescence imaging allows us to non-destructively measure the spatial distribution and concentration of multiple elements simultaneously over ...

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the hydroxylmethylene phosphine precursor with ammonia in methanol under a nitrogen atmosphere. The N-triphosPh ligand precipitates from the solution after approximately 1 hr of reflux and can be isolated analytically pure via simple cannula filtration procedure under nitrogen. Reaction of the N-triphosPh ligand with [Ru3(CO)12] under reflux affords a deep red solution that show evolution of CO gas on ligand complexation. Orange crystals of the complex [Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-&#954;3P] (2) were isolated on cooling to RT. The 31P{1H} NMR spectrum showed a characteristic single peak at lower frequency compared to the free ligand. Reaction of a toluene solution of complex 2 with oxygen resulted in the instantaneous precipitation of the carbonate complex [Ru(CO3)(CO){N(CH2PPh2)3}-&#954;3P] (3) as an air stable orange solid. Subsequent hydrogenation of 3 under 15 bar of hydrogen in a high-pressure reactor gave the dihydride complex [RuH2(CO){N(CH2PPh2)3}-&#954;3P] (4), which was fully characterized by X-ray crystallography and NMR spectroscopy. Complexes 3 and 4 are potentially useful catalyst precursors for a range of hydrogenation reactions, including biomass-derived products such as levulinic acid (LA). Complex 4 was found to cleanly react with LA in the presence of the proton source additive NH4PF6 to give [Ru(CO){N(CH2PPh2)3}-&#954;3P{CH3CO(CH2)2CO2H}-&#954;2O](PF6) (6).

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Ruthenium phosphine complexes are widely used for homogeneous catalytic reactions such as hydrogenations. The synthesis of a series of novel tridentate ruthenium complexes bearing the N-triphos ligand N(CH2PPh2)3 is reported. Additionally, the stoichiometric reaction of a dihydride Ru&#8211;N-triphos complex with levulinic acid is described.

والتجميعي، توصيف والتفاعلية من سلسلة من الروثينيوم<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; فتاه</sup&gt; مجمعات

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

Preparation of Mica and Silicon Substrates for DNA Origami Analysis and Experimentation

The designed nature and controlled, one-pot synthesis of DNA origami provides exciting opportunities in many fields, particularly nanoelectronics. Many of these applications require interaction with and adhesion of DNA nanostructures to a substrate. Due to its atomically flat and easily cleaned nature, mica has been the substrate of choice for DNA origami experiments. However, the practical applications of mica are relatively limited compared to those of semiconductor substrates. For this reason, a straightforward, stable, and repeatable process for DNA origami adhesion on derivatized silicon oxide is presented here. To promote the adhesion of DNA nanostructures to silicon oxide surface, a self-assembled monolayer of 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) is deposited from an aqueous solution that is compatible with many photoresists. The substrate must be cleaned of all organic and metal contaminants using Radio Corporation of America (RCA) cleaning processes and the native oxide layer must be etched to ensure a flat, functionalizable surface. Cleanrooms are equipped with facilities for silicon cleaning, however many components of DNA origami buffers and solutions are often not allowed in them due to contamination concerns. This manuscript describes the set-up and protocol for in-lab, small-scale silicon cleaning for researchers who do not have access to a cleanroom or would like to incorporate processes that could cause contamination of a cleanroom CMOS clean bench. Additionally, variables for regulating coverage are discussed and how to recognize and avoid common sample preparation problems is described.

Reproducible cleaning processes for substrates used in DNA origami research are described, including bench-top RCA cleaning and derivatization of silicon oxide. Protocols for surface preparation, DNA origami deposition, drying parameters, and simple experimental set-ups are illustrated.

إعداد ميكا والسيليكون ركائز لDNA اوريغامي التحليل والتجريب

The designed nature and controlled, one-pot synthesis of DNA origami provides exciting opportunities in many fields, particularly nanoelectronics. Many of ...

Preparation and Characterization of Individual and Multi-drug Loaded Physically Entrapped Polymeric Micelles

Amphiphilic block copolymers like polyethyleneglycol-block-polylactic acid (PEG-b-PLA) can self-assemble into micelles above their critical micellar concentration forming hydrophobic cores surrounded by hydrophilic shells in aqueous environments. The core of these micelles can be utilized to load hydrophobic, poorly water soluble drugs like docetaxel (DTX) and everolimus (EVR). Systematic characterization of the micelle structure and drug loading capabilities are important before in vitro and in vivo studies can be conducted. The goal of the protocol described herein is to provide the necessary characterization steps to achieve standardized micellar products. DTX and EVR have intrinsic solubilities of 1.9 and 9.6 &#181;g/ml respectively Preparation of these micelles can be achieved through solvent casting which increases the aqueous solubility of DTX and EVR to 1.86 and 1.85 mg/ml, respectively. Drug stability in micelles evaluated at room temperature over 48 hr indicates that 97% or more of the drugs are retained in solution. Micelle size was assessed using dynamic light scattering and indicated that the size of these micelles was below 50 nm and depended on the molecular weight of the polymer. Drug release from the micelles was assessed using dialysis under sink conditions at pH 7.4 at 37 oC over 48 hr. Curve fitting results indicate that drug release is driven by a first order process indicating that it is diffusion driven.

The goal of this protocol is to describe the preparation and characterization of physically entrapped, poorly water soluble drugs in micellar drug delivery systems composed of amphiphilic block copolymers.

إعداد وتوصيف الفردية والمتعددة المخدرات تحميل جسديا شرك البوليمرية المذيلات

Amphiphilic block copolymers like polyethyleneglycol-block-polylactic acid (PEG-b-PLA) can self-assemble into micelles above their critical micellar ...

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like oligomeric clusters of these yellow nanoparticles of narrow size distribution are synthesized under ambient conditions via two methods. The delay-time method controls the number of subunits in the oligoclusters by varying the time between the addition of HAuCl4 to alkaline solution and the subsequent addition of reducing agent, NaSCN. The yellow oligoclusters produced range in size from ~3 to ~25 nm. This size range can be further extended by an add-on method utilizing hydroxylated gold chloride (Na+[Au(OH4-x)Clx]-) to auto-catalytically increase the number of subunits in the as-synthesized oligocluster nanoparticles, providing a total range of 3 nm to 70 nm. The crude oligocluster preparations display narrow size distributions and do not require further fractionation for most purposes. The oligoclusters formed can be concentrated &#62;300 fold without aggregation and the crude reaction mixtures remain stable for weeks without further processing. Because these oligomeric clusters can be concentrated before derivatization they allow expensive derivatizing agents to be used economically. In addition, we present two models by which predictions of particle size can be made with great accuracy.

We describe a simple method for producing highly stable oligomeric clusters of gold nanoparticles via the reduction of chloroauric acid (HAuCl4) with sodium thiocyanate (NaSCN). The oligoclusters have a narrow size distribution and can be produced with a wide range of sizes and surface coats.

طريقة بسيطة لحجم تجميع الشواهد من الكتل بلازميدة قليلة القسيمات مستقرة من جزيئات الذهب في ظل الظروف المحيطة

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of Chalcogenidoplumbates(II or IV)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica glass ampules). Reduction of such phases by elemental alkaline metals in amines affords crystalline chalcogenidoplumbate(II) salts comprised of [PbTe3]2- or [Pb2Ch3]2- anions, depending upon which sequestering agent for the cations is present: crown ethers, like 18-crown-6, or cryptands, like [2.2.2]crypt. Reactions of solutions of such anions with transition-metal compounds yield (poly-)chalcogenide anions or transition-metal chalcogenide clusters, including one with a &#181;-PbSe ligand (i.e., the heaviest-known CO homolog).
In contrast, the solid-state synthesis of a phase of the nominal composition &#34;K2PbSe2&#34; by successive reactions of the elements and by the subsequent solvothermal treatment in amines yields the first non-oxide/halide inorganic lead(IV) compound: a salt of the ortho-selenidoplumbate(IV) anion [PbSe4]4-. This was unexpected due to the redox potentials of Pb(IV) and Se(-II). Such methods can further be applied to other elemental combinations, leading to the formation of solutions with binary [HgTe2]2- or [BiSe3]3- anions, or to large-scale syntheses of K2Hg2Se3 or K3BiSe3 via the solid-state route.
All compounds are characterized by single-crystal X-ray diffraction and elemental analysis; solutions of plumbate salts can be investigated by 205Pb and 77Se or 127Te NMR techniques. Quantum chemical calculations using density functional theory methods enable energy comparisons. They further allow for insights into the electronic configuration and thus, the bonding situation. Molecular Rh-containing Chevrel-type compounds were found to exhibit delocalized mixed valence, whereas similar telluridopalladate anions are electron-precise; the cluster with the &#181;-PbSe ligand is energetically favored over a hypothetical CO analog, in line with the unsuccessful attempt at its synthesis. The stability of formal Pb(IV) within the [PbSe4]4- anion is mainly due to a suitable stabilization within the crystal lattice.

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV

The synthesis of chalcogenidoplumbates(II,IV) via the in situ reduction of nominal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) and via a solid-state reaction and subsequent solvothermal reactions is presented. Additionally, reactivities of plumbate(II) solutions are portrayed, which yield the heaviest-known CO homolog known to date: the &#181;-PbSe ligand.

الجمع بين الحالة الصلبة وتقنيات أساس الحل: التجميعي والتفاعلية من Chalcogenidoplumbates (الثاني أو الرابع)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica ...

Preparation and Evaluation of 99mTc-labeled Tridentate Chelates for Pre-targeting Using Bioorthogonal Chemistry

Pre-targeting combined with bioorthogonal chemistry is emerging as an effective way to create new radiopharmaceuticals. Of the methods available, the inverse electron demand Diels-Alder (IEDDA) cycloaddition between a radiolabeled tetrazines and trans-cyclooctene (TCO) linked to a biomolecule has proven to be a highly effective bioorthogonal approach to imaging specific biological targets. Despite the fact that technetium-99m remains the most widely used isotope in diagnostic nuclear medicine, there is a scarcity of methods for preparing 99mTc-labeled tetrazines. Herein we report the preparation of a family of tridentate-chelate-tetrazine derivatives and their Tc(I) complexes. These hitherto unknown compounds were radiolabeled with 99mTc using a microwave-assisted method in 31% to 83% radiochemical yield. The products are stable in saline and PBS and react rapidly with TCO derivatives in vitro. Their in vivo pre-targeting abilities were demonstrated using a TCO-bisphosphonate (TCO-BP) derivative that localizes to regions of active bone metabolism or injury. In murine studies, the 99mTc-tetrazines showed high activity concentrations in knees and shoulder joints, which was not observed when experiments were performed in the absence of TCO-BP. The overall uptake in non-target organs and pharmacokinetics varied greatly depending on the nature of the linker and polarity of the chelate.

Preparation and Evaluation of 99mTc-labeled Tridentate Chelates for Pre-targeting Using Bioorthogonal Chemistry

Here, we describe a protocol for radiolabeling and in vivo testing of tridentate 99mTc(I) chelate-tetrazine derivatives for pre-targeting and bioorthogonal chemistry.

إعداد وتقييم<sup&gt; 99m</sup&gt; ح المسمى ثلاثي الشعب يخلب لما قبل استهداف عن طريق Bioorthogonal الكيمياء

Pre-targeting combined with bioorthogonal chemistry is emerging as an effective way to create new radiopharmaceuticals. Of the methods available, the ...

A Convenient Method for Extraction and Analysis with High-Pressure Liquid Chromatography of Catecholamine Neurotransmitters and Their Metabolites

The extraction and analysis of catecholamine neurotransmitters in biological fluids is of great importance in assessing nervous system function and related diseases, but their precise measurement is still a challenge. Many protocols have been described for neurotransmitter measurement by a variety of instruments, including high-pressure liquid chromatography (HPLC). However, there are shortcomings, such as complicated operation or hard-to-detect multiple targets, which cannot be avoided, and presently, the dominant analysis technique is still HPLC coupled with sensitive electrochemical or fluorimetric detection, due to its high sensitivity and good selectivity. Here, a detailed protocol is described for the pretreatment and detection of catecholamines with high pressure liquid chromatography with electrochemical detection (HPLC-ECD) in real urine samples of infants, using electrospun composite nanofibers composed of polymeric crown ether with polystyrene as adsorbent, also known as the packed-fiber solid phase extraction (PFSPE) method. We show how urine samples can be easily precleaned by a nanofiber-packed solid phase column, and how the analytes in the sample can be rapidly enriched, desorbed, and detected on an ECD system. PFSPE greatly simplifies the pretreatment procedures for biological samples, allowing for decreased time, expense, and reduction of the loss of targets. 
Overall, this work illustrates a simple and convenient protocol for solid-phase extraction coupled to an HPLC-ECD system for simultaneous determination of three monoamine neurotransmitters (norepinephrine (NE), epinephrine (E), dopamine (DA)) and two of their metabolites (3-methoxy-4-hydroxyphenylglycol (MHPG) and 3,4-dihydroxy-phenylacetic acid (DOPAC)) in infants' urine. The established protocol was applied to assess the differences of urinary catecholamines and their metabolites between high-risk infants with perinatal brain damage and healthy controls. Comparative analysis revealed a significant difference in urinary MHPG between the two groups, indicating that the catecholamine metabolites may be an important candidate marker for early diagnosis of cases at risk for brain damage in infants.

We present a convenient solid-phase extraction coupled to high-pressure liquid chromatography (HPLC) with electrochemical detection (ECD) for simultaneous determination of three monoamine neurotransmitters and two of their metabolites in infants' urine. We also identify the metabolite MHPG as a potential biomarker for the early diagnosis of brain damage for infants.

طريقة مريحة لاستخراج وتحليل مع اللوني السائل عالي الضغط الكاتيكولامينات العصبية وعلى نواتج الأيض

The extraction and analysis of catecholamine neurotransmitters in biological fluids is of great importance in assessing nervous system function and ...

Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles

Bicyclic aziridinium ions were generated by the removal of an appropriate leaving group through internal nucleophilic attack by nitrogen atom in the aziridine ring. The utility of bicyclic aziridinium ions, specifically 1-azoniabicyclo[3.1.0]hexane and 1-azoniabicyclo[4.1.0]heptane tosylate highlighted in the aziridine ring openings by the nucleophile with the release of the ring strain to yield the corresponding ring-expanded azaheterocycles such as pyrrolidine, piperidine and azepane with diverse substituents on the ring in regio- and stereospecific manner. Herein, we report a simple and convenient method for the preparation of the stable 1-azabicyclo[4.1.0]heptane tosylate followed by selective ring opening via a nucleophilic attack either at the bridge or at the bridgehead carbon to yield piperidine and azepane rings, respectively. This synthetic strategy allowed us to prepare biologically active natural products containing piperidine and azepane motif including sedamine, allosedamine, fagomine and balanol in highly efficient manner.

Bicyclic aziridinium ions such as 1-azoniabicyclo[4.1.0]heptane tosylate were generated from 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl]aziridine, which was utilized for the preparation of substituted piperidines and azepanes via regio- and stereospecific ring-expansion with various nucleophiles. This highly efficient protocol allowed us to prepare diverse azaheterocycles including natural products such as fagomine, febrifugine analogue and balanol.

إعداد أيونات أزيريدينيوم تربين مستقرة وعلى فتح الحلقة لتوليف أزاهيتيروسيكليس

Bicyclic aziridinium ions were generated by the removal of an appropriate leaving group through internal nucleophilic attack by nitrogen atom in the ...