Bu deneyin genel amacı, akademik ve endüstriyel uygulamalarda estro sentezi için yararlı olabilecek ortak bir esterleşme reaksiyonu için daha yeşil bir metodoloji sağlamaktır. Yöntemimiz primer veya sekonder alkoller veya fenoller ile karboksilik asitler kaplayarak esterlerin verimli ve hafif sentezi için kullanılabilir. Bu tekniğin en büyük avantajı, tehlikeli klorlu veya amid reaksiyon çözücülerin kullanımını ortadan kaldırması ve reaksiyon hızından veya ürün saflığından ödün vermeden arıtma sırasında çözücü atıklarını en aza indirmesidir.
Prosedürü gösteren Andrew Lutjen ve Mackenzie Quirk, benim laboratuvar lisans araştırmacılar olacaktır. İlk olarak, trans-Sinnamic asit birleştirmek, DMAP, ve EDC bir 50 mililitre yuvarlak alt şişe. Karışıma 15 mililitre asetonitril ve 98 mikrolitre 3-Methoxybenzyl alkol ekleyin, manyetik bir karıştırma çubuğu ile birlikte.
Şişeyi 40 derecelik bir su banyosuna sıkıştırın ve reaksiyonu karıştırın. Etil asetat ve heksanes kullanarak, TLC tarafından reaksiyonu izleyin. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, ham bir katı elde etmek için bir döner buharlaştırıcı kullanarak azaltılmış basınç altında asetonitril kaldırın.
Kalıntıiçin, 20 mililitre her diethyl eter ve hidroklorik asit bir molar ekleyin. Kalıntıyı çözücü tabakalarına eritmek için şişeyi döndürün. Daha sonra, çözeltiyi ayırıcı bir huniye dökün.
Buharlaşan şişeyi beş mililitre dietil eterle durulayın ve ayırıcı huniye durulayın. Ürünü eter tabakasına çıkarmak için ayırıcı huniyi hafifçe sallayın ve periyodik olarak boşaltın. Katmanların ayrılmasına izin verin ve daha sonra huninin alt kısmını erlenmeyer şişesine boşaltarak sulu katmanı çıkarın.
Ayırıcı hunide kalan organik tabakaiçin, bir azı dişi hidroklorik asit 20 mililitre ekleyin ve yavaşça ayırıcı şişe sallamak, periyodik havalandırma. Katmanların ayrılmasına izin verin ve daha sonra bir Erlenmeyer şişesiiçine huni altından dışarı boşaltarak sulu tabaka kaldırmak. Doymuş sodyum bikarbonat ve doymuş sodyum klorür ile yıkama işlemini tekrarlayın.
Yıkama adımlarını tamamladıktan sonra organik katmanı ayırıcı huniden temiz bir Erlenmeyer şişesine aktarın. Magnezyum sülfat ile kuru tabaka. Sonra yerçekimi, çözeltiyi filtre kağıdından maskeli bir buharlaşma şişesine süzün.
Bunu takiben, bir döner evaporatör kullanarak, azaltılmış basınç altında dietil eter çözücü çıkarın. Ürünün bir örneğini proton ve karbon NMR Spektroskopisi ile çözünür kloroformda ve kütle spektrometresi ile analiz edin. 50 mililitrelik yuvarlak alt şişede trans-sinnamik asit, DMAP ve EDC'yi birleştirir.
Karışıma 15 mililitre asetonitril ve 157 miligram Difenilmetanol ekleyin. Şişeyi kenetle ve 24 saat oda sıcaklığında reaksiyonu karıştırın. Solvent buharlaşmasını en aza indirmek için şişe boynuna bir hava kondansatörü yerleştirin.
Reaksiyon tamamlandıktan sonra, daha önce açıklandığı gibi çıkarma çalışma ve yıkama prosedürü izleyin. 50 mililitrelik yuvarlak alt şişede dekanoik asit, DMAP ve EDC'yi birleştirir. Karışıma 15 mililitre asetonitril ve 157 miligram Dithenylmethanol ekleyin.
Şişeyi kenetle ve 24 saat oda sıcaklığında reaksiyonu karıştırın. Solvent buharlaşmasını en aza indirmek için şişe boynuna bir hava kondansatörü yerleştirin. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, daha önce açıklandığı gibi çıkarma çalışma ve yıkama prosedürü izleyin.
Modifiye Steglich esterifikasyon reaksiyonu kullanılarak, proton ve karbon NMR Spektroskopisi ile doğrulanan, kolon kromatografisine gerek kalmadan %90 verim elde edildi. 9-17 arası bileşikler benzer bir protokol kullanılarak sentezlenmiş, %77-90'lık verimler Tüm bileşikler NMR Spektroskopisi ve yüksek çözünürlüklü kütle spektrometresi ile analiz edilmiş ve NMR analizi ile 3-Methoxybenzyl cinnamate'e benzer saflıkta bulunmuştur. Birincil alkoller için protokolde küçük değişiklikler 12-17 bileşikler için optimum verim ve saflık elde etmek için yapıldı.
İkincil alkol reaksiyonları reaksiyonun tamamlanmasına izin vermek için daha uzun süre çalıştırıldı. Dekanoik asit reaksiyonlarında, ester bileşikleri için 12 ve 17, hem primer hem de ikincil alkoller için bir eşdeğer alkol karboksilik asit eşdeğeri kullanarak, dekanoik asit saflığı ile esterler verdi. Kirlilik sorunu biraz daha uzun reaksiyon süresi ile alkol dekanoik asit bir veya bir azı azı oranı kullanılarak çözüldü.
Bu koşullar proton NMR spektrumunda milyonda 2,35 parça saflık sinyali kaybı ile gösterilen saf ester ürünleri elde etti. Herhangi bir organik sentez yönteminde olduğu gibi, kimyasallar için güvenlik veri levhaları na danışılmalı ve bu işlem yapılırken uygun kişisel koruyucu ekipman ve tesisler kullanılmalıdır.
