Análise de pesticidas organoclorados em uma amostra de solo por uma abordagem QuEChERS modificada usando formato de amônio

O método QuEChERS usando formato de amônio é uma alternativa bem-sucedida ao original, bem como às duas versões oficiais para extrair pesticidas organoclorados de amostras de solo. A adição de apenas 0,5 gramas de formato de amônio por grama de amostra é suficiente para induzir a separação de fases entre as camadas de água e acetonitrila e alcançar um bom desempenho analítico. Para iniciar a preparação da amostra, pese 10 gramas da amostra de solo em um tubo de centrífuga de 50 mililitros.

Adicionar 50 microlitros da solução de padrão interno, ou IS, com uma concentração de 20 miligramas por litro, à amostra de solo para obter 100 microgramas de SI por quilograma de solo. Adicione 10 mililitros de água e agite o tubo usando um agitador automático a 10 g por cinco minutos. Em seguida, adicione 10 mililitros de acetonitrila e agite o tubo a 10 g por cinco minutos.

Em seguida, adicione cinco gramas de formato de amônio e agite o tubo vigorosamente à mão por um minuto antes de centrifugar a 1800 g por cinco minutos. Para limpeza, por extração dispersiva em fase sólida, transfira um mililitro do extrato de acetonitrila para o tubo de centrífuga contendo sulfato de magnésio anidro, amina secundária primária e octadecilsilano. Vórtice o tubo por 30 segundos e centrifuga-o a 1800 g por cinco minutos.

Após a centrifugação, transfira 200 microlitros do extrato para um frasco de amostrador automático adequadamente rotulado, equipado com uma inserção fundida de 300 mililitros, e execute uma análise instrumental usando um sistema GC/MS. Injetar 1,5 microlitros da amostra em um sistema GC/MS com um único espectrômetro de massa quadrupolo usando um amostrador automático a 280 graus Celsius no modo splitless. As distribuições de efeito matricial para os pesticidas organoclorados, ou OCPs, estudados mostraram tanto percentuais de efeito de matriz positiva correspondentes a um aumento de sinal, quanto percentuais negativos correspondentes à supressão de sinal.

Valores que variaram entre menos 20 a 20% indicaram um efeito de matriz mole, enquanto aqueles entre menos 20 a menos 50% e entre 20 a 50% corresponderam a um efeito de matriz média. Um forte efeito matricial foi indicado por valores percentuais maiores que 50 ou menores que menos 50. A avaliação da recuperação global de todos os pesticidas em diferentes níveis de pico revelou que a maioria dos OCPs estudados apresentou porcentagens médias de recuperação de 70 a 120% e desvio padrão relativo, ou RSD, valores inferiores a 20% No entanto, heptacloro, endrina e beta-endossulfão possuíam recuperações médias ligeiramente mais altas.

Essa alternativa pode ser utilizada para a análise de agrotóxicos por LC-MS, o que seria ainda mais interessante, uma vez que o formato de amônio é um auxílio para ionização na ionização por eletrospray positivo.