CB is thankful for his Future Fellowship from Australian Research Council (ARC-FT12010096) and UNSW Australia.

1. 합성 및 POEGMA의 특성 매크로 CTA <ol><li> 올리고 (에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타 크릴 레이트 (OEGMA) (12g, 4 × 10-2 몰), 4- 시아 노 -4- (phenylcarbonothioylthio) 펜 탄산 (CPADB) (0.224 g, 8 × 10-4 몰)을 추가 2,2&#39;- 아조 비스 (2- 메틸 프로 피오 니트릴) (AIBN)을 100 ㎖ 둥근 바닥 플라스크 (16.4 ㎎, 0.1 mmol) 및 50 mL의 아세토 니트릴 (MeCN 중). </li><li> 적절한 크기의 고무 격막 및 강선 플라스크를 밀봉하고, 빙수 욕으로 &lt;39 ° C 실온에서 플라스크를 냉각. </li><li> 벤트로서 제 21 G 바늘 (0.8 mm X 38mm)의 연기와 21 G 바늘 (0.8 mm X 120mm)을 통해 반응 혼합물에 직접, 질소 버블 링을 30 분 동안 플라스크 탈산 소화. </li><li> 빙수 욕에 침지하여 중합을 켄칭 공기에 콘텐츠를 노출하기 전에 5.5 시간 동안 70 ℃에서 오일 욕에 플라스크를 배치했다. </li><li> 교류에서 교반하여을 MeCN를 제거압축 공기와의 ontinuous 스트림 40 ml의 테트라 하이드로 퓨란 (THF) ~에서 조 혼합물을 재 - 용해. </li><li> 빠르게 교반 석유 영혼의 혼합물 (bp의 40 ~ 60 ° C) 및 디 에틸 에테르 400 ml의 플라스크에 적가의 내용을 추가 (70:30, v / v)의 상층 액이 더 이상 흐린 때까지 저어없는 것을 계속한다. 주 : 빙욕에서 냉각은 침전 프로세스를 촉진하는데 사용될 수있다. </li><li> 뜨는을 가만히 따르다하고 ~ 40 ML의 THF에 폴리머 잔류 물을 다시 녹인다. </li><li> 잔류 OEGMA 단량체의 완전한 제거를 보장하기 위해 (단계 1.5-1.7) 적어도 두 번 이상 석출 과정을 반복한다. 네 시간 동안 진공 오븐 (20 ℃, 10 밀리바)에서 압축 공기 건조의 연속 흐름하에 우선 교반 정제 POEGMA 매크로 CTA로부터 과량의 용매를 제거한다. </li><li> 이전에보고 된 방법을 사용하여 핵 자기 공명에 의해 POEGMA 매크로 CTA (NMR) (M n을 NMR)의 수 평균 분자량을 결정할 <s&gt; 15입니다. 폴리머 분산도 (D)를 계산하여 겔 투과 크로마토 그래피 (15) (GPC) (이동상 및 교정에 적합한 기준으로서 디메틸 아세트 아미드)를 사용. 참고 : POEGMA M n 인 매크로 CTA, NMR = 9,000, 및 D &lt;1.15를 산출한다 위의 합성 (1.1-1.8 단계)를 사용. 합성 POEGMA 매크로 CTA의 분자량 (및 분산)은 여기에 제시된 합성 다르면 (7000 사이 - 1,000g / 몰) (인 시츄 겔화에 의해 표시됨) 웜 같은 미셀의 형성이 계속하여 발생할 수있다 약간 변경할 반응 시간에 불구하고 (2 절)에서 제시된 이후 PISA 방법. </li></ol> PISA 사용 -PBzMA 나노 입자 나 POEGMA- 2. 준비 <ol><li> 의 Ru (BPY) 3 CL 2. 6H 2 O 에탄올 (EtOH로)의 1 ㎎ / ㎖ 주식 솔루션을 준비합니다. 용매 증발을 최소화하기 위해 냉장고에 원액을 저장한다. </li><li> 탈지면의 작은 뭉치가 단단히 포장하기 위해 두 번째 피펫을 사용하여 파스퇴르 피펫을 연결합니다. 약 5 cm의 열을 제공하기 위해 탈지면 플러그 피펫으로 기본 알루미늄 산화물을 따르십시오. 칼럼을 통해 ~ BZMA 3 ㎖를 전달하고 deinhibited BZMA의 출제를 수집하여 상업 BZMA의 모노 메틸 에테르 하이드로 퀴논 억제제를 제거합니다. </li><li> POEGMA macroCTA (~ 9,000g / 몰, 76.9 ㎎, 8.5 × 10-6 몰)를 추가합니다. (0.301 g, 1.71 × 10-3 몰) BZMA을 deinhibited,의 Ru (BPY) 3 (CL) 2 6H 2 O (128 μg의, 1.71 × 10-7 몰, 4 ㎖의 유리 병에 1 ㎎ / ㎖ 에탄올 원액 128 μL), 0.383 ㎖의을 MeCN 및 1.402 ml의의 EtOH (1.913 ml의 총 용매 80 중량 %, 20 V / V의 %을 MeCN) . </li><li> 단계 1.2-1.3에 설명 된대로 탈 산소의 절차를 수행합니다. </li><li> 2,000 ㎖의 유리 비커에 병을 놓습니다 (그림 2) 청색 LED 스트립 늘어서 (λ 최대 = 460내지 0.7 mW의 / cm 2) 및 자기 교반하면서 실온에서 조사한다. 통상적으로 20 시간 후, 반응 바이알을 모니터링하고 바이알 (도 3)을 반전 할 때 점도가 높은 용액이 프리 스탠딩 겔이 형성 될 때 반응기로부터 제거. 참고 : 여기에 제시된 조건을 사용하여 푸른 빛 조사에 대한 24 시간이어야한다 자유 서 젤을 얻을 수있는 총 시간. 광 조사 반응기 작은 차이 (실제 치수, 강도 등)이 벌레 모양 미셀 시튜 형성을 달성하기 위해 약간 변경 조건 (즉, 반응 시간)을 필요로 할 수있다. </li><li> 반응기로부터 제거한 후, 잠시 대기 나노 겔을 노출 및 어둠 속에서 직립 폐쇄 바이알 저장하여 중합을 종결. </li></ol> 나노 입자 형태론 3. 투과 전자 현미경 (TEM) 이미징 <ol><li> 조 nanopa의 약 40 mg의 배치4 ㎖의 유리 병에 (섹션 2)에서 rticle 젤. </li><li> 연속적 볼텍스 믹서를 이용하여 나노 입자를 교반 겔 및 적어도 5 분에 걸쳐 적가를 EtOH 4㎖를 추가. 겔은 용매 첨가시의 자유 유동 액이 될 것이다. 주 : 겔이 너무 빨리 여부 충분히 교반 EtOH로 희석되는 경우, 나노 입자의 일부 침전이 발생할 수있다. 단계 3.3를 참조하십시오. </li><li> 유리 섬유를 통해 필터링에 의해 희석 된 나노 입자에서 어떤 거시적 집계를 제거합니다. </li><li> 이전에보고 된 방법에 따라 희석 된 시료 (우라 닐 아세테이트 염색) TEM 촬상을 수행한다. (15) </li></ol>

<ol>
	<li>Yu, Y., Eisenberg, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Control+of+Morphology+through+Polymer&#8722;Solvent+Interactions+in+Crew-Cut+Aggregates+of+Amphiphilic+Block+Copolymers.">Control of Morphology through Polymer&#8722;Solvent Interactions in Crew-Cut Aggregates of Amphiphilic Block Copolymers.</a> J. Am. Chem. Soc. 119 (35), 8383-8384 (1997).</li><li>Zhang, L., Eisenberg, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Thermodynamic+vs+Kinetic+Aspects+in+the+Formation+and+Morphological+Transitions+of+Crew-Cut+Aggregates+Produced+by+Self-Assembly+of+Polystyrene-b-poly(acrylic+acid)+Block+Copolymers+in+Dilute+Solution.">Thermodynamic vs Kinetic Aspects in the Formation and Morphological Transitions of Crew-Cut Aggregates Produced by Self-Assembly of Polystyrene-b-poly(acrylic acid) Block Copolymers in Dilute Solution.</a> Macromolecules. 32 (7), 2239-2249 (1999).</li><li>Zhang, L., Eisenberg, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Multiple+Morphologies+of+'Crew-Cut'+Aggregates+of+Polystyrene-b-poly(acrylic+acid)+Block+Copolymers.">Multiple Morphologies of 'Crew-Cut' Aggregates of Polystyrene-b-poly(acrylic acid) Block Copolymers.</a> Science. 268 (5218), 1728-1731 (1995).</li><li>Yu, K., Zhang, L., Eisenberg, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Novel+Morphologies+of+&amp;#34;Crew-Cut&amp;#34;+Aggregates+of+Amphiphilic+Diblock+Copolymers+in+Dilute+Solution.">Novel Morphologies of &amp;#34;Crew-Cut&amp;#34; Aggregates of Amphiphilic Diblock Copolymers in Dilute Solution.</a> Langmuir. 12 (25), 5980-5984 (1996).</li><li>Blanazs, A., Ryan, A. J., Armes, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Predictive+Phase+Diagrams+for+RAFT+Aqueous+Dispersion+Polymerization:+Effect+of+Block+Copolymer+Composition,+Molecular+Weight,+and+Copolymer+Concentration.">Predictive Phase Diagrams for RAFT Aqueous Dispersion Polymerization: Effect of Block Copolymer Composition, Molecular Weight, and Copolymer Concentration.</a> Macromolecules. 45 (12), 5099-5107 (2012).</li><li>Ladmiral, V., Semsarilar, M., Canton, I., Armes, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polymerization-induced+self-assembly+of+galactose-functionalized+biocompatible+diblock+copolymers+for+intracellular+delivery.">Polymerization-induced self-assembly of galactose-functionalized biocompatible diblock copolymers for intracellular delivery.</a> J. Am. Chem. Soc. 135 (36), 13574-13581 (2013).</li><li>Sugihara, S., Blanazs, A., Armes, S. P., Ryan, A. J., Lewis, A. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aqueous+Dispersion+Polymerization:+A+New+Paradigm+for+in+Situ+Block+Copolymer+Self-Assembly+in+Concentrated+Solution.">Aqueous Dispersion Polymerization: A New Paradigm for in Situ Block Copolymer Self-Assembly in Concentrated Solution.</a> J. Am. Chem. Soc. 133 (39), 15707-15713 (2011).</li><li>Wan, W. M., Hong, C. Y., Pan, C. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=One-pot+synthesis+of+nanomaterials+via+RAFT+polymerization+induced+self-assembly+and+morphology+transition.">One-pot synthesis of nanomaterials via RAFT polymerization induced self-assembly and morphology transition.</a> Chem. Comm. (39), 5883-5885 (2009).</li><li>Semsarilar, M., Jones, E. R., Blanazs, A., Armes, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Efficient+Synthesis+of+Sterically-Stabilized+Nano-Objects+via+RAFT+Dispersion+Polymerization+of+Benzyl+Methacrylate+in+Alcoholic+Media.">Efficient Synthesis of Sterically-Stabilized Nano-Objects via RAFT Dispersion Polymerization of Benzyl Methacrylate in Alcoholic Media.</a> Adv. Mater. 24 (25), 3378-3382 (2012).</li><li>Karagoz, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polymerization-Induced+Self-Assembly+(PISA)+-+control+over+the+morphology+of+nanoparticles+for+drug+delivery+applications.">Polymerization-Induced Self-Assembly (PISA) - control over the morphology of nanoparticles for drug delivery applications.</a> Polym. Chem. 5 (2), 350-355 (2014).</li><li>Geng, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Shape+effects+of+filaments+versus+spherical+particles+in+flow+and+drug+delivery.">Shape effects of filaments versus spherical particles in flow and drug delivery.</a> Nat Nano. 2 (4), 249-255 (2007).</li><li>Blanazs, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sterilizable+gels+from+thermoresponsive+block+copolymer+worms.">Sterilizable gels from thermoresponsive block copolymer worms.</a> J. Am. Chem. Soc. 134 (23), 9741-9748 (2012).</li><li>Pei, Y., Thurairajah, L., Sugita, O. R., Lowe, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=RAFT+Dispersion+Polymerization+in+Nonpolar+Media:+Polymerization+of+3-Phenylpropyl+Methacrylate+in+n-Tetradecane+with+Poly(stearyl+methacrylate)+Homopolymers+as+Macro+Chain+Transfer+Agents.">RAFT Dispersion Polymerization in Nonpolar Media: Polymerization of 3-Phenylpropyl Methacrylate in n-Tetradecane with Poly(stearyl methacrylate) Homopolymers as Macro Chain Transfer Agents.</a> Macromolecules. 48 (1), 236-244 (2015).</li><li>Fielding, L. A., Lane, J. A., Derry, M. J., Mykhaylyk, O. O., Armes, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Thermo-responsive+Diblock+Copolymer+Worm+Gels+in+Non-polar+Solvents.">Thermo-responsive Diblock Copolymer Worm Gels in Non-polar Solvents.</a> J. Am. Chem. Soc. 136 (15), 5790-5798 (2014).</li><li>Yeow, J., Xu, J., Boyer, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polymerization-Induced+Self-Assembly+Using+Visible+Light+Mediated+Photoinduced+Electron+Transfer-Reversible+Addition-Fragmentation+Chain+Transfer+Polymerization.">Polymerization-Induced Self-Assembly Using Visible Light Mediated Photoinduced Electron Transfer-Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization.</a> ACS Macro Lett. 4 (9), 984-990 (2015).</li><li>Xu, J., Jung, K., Corrigan, N. A., Boyer, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aqueous+photoinduced+living/controlled+polymerization:+tailoring+for+bioconjugation.">Aqueous photoinduced living/controlled polymerization: tailoring for bioconjugation.</a> Chem. Sci. 5 (9), 3568-3575 (2014).</li><li>Pei, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=RAFT+dispersion+polymerization+of+3-phenylpropyl+methacrylate+with+poly[2-(dimethylamino)ethyl+methacrylate]+macro-CTAs+in+ethanol+and+associated+thermoreversible+polymorphism.">RAFT dispersion polymerization of 3-phenylpropyl methacrylate with poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate] macro-CTAs in ethanol and associated thermoreversible polymorphism.</a> Soft Matter. 10 (31), 5787-5796 (2014).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

이 시각 프로토콜은 단순히 겔상 동작의 개시를 관찰함으로써 웜 같은 미셀의 형성을 모니터링하는 능력을 보여준다. 이 접근 방법의 유용성은 다른 방법에 비해 중합시 벌레의 형성을 모니터링 할 수있는 능력에있다. 이 과정은 자기 조립 POEGMA- ㄴ -PBzMA 양친 성 블록 공중 합체를 수득 개의 시판 단량체 (OEGMA 및 BZMA)의 2 단계 중합을 사용하여 수행 될 수있다. 도 2와 비교 등 다른 반응기 형상, 광의 세기, 반응기로 약간 벌레 모양 마이셀 겔을 수득 조건을 변경할 필요 수 있다는 점에 주목하여야한다. 루테늄 계 촉매의 흡수 특성으로 인해, 중합은 청색 가시 광선에서 합리적인 속도로 발생할 수 있습니다. 원칙적으로, 서로 다른 광 흡수 특성을 갖는 다른 촉매가 사용될 수도. 주의 너무 오래 달리 거시 석출물이 형성되기 시작있다 반응기 내의 웜 겔 두지주의해야한다. 나노 입자는 기공을 구조로 재구성을 시도하지만, 높은 점성 매체에 의해 억제 될 때 발생합니다. 중합 자유 스탠딩 겔 상태의 처음 관찰 이상의 반응기에서 유지 될 때 경우에 따라 TEM 이미징을 통해 부분적 소체 (해파리 문어 또는 구조)의 형성을 관찰했다. 이 기술의 접근성을 증가시키기 위해,이 프로토콜에보고 된 PET-PISA RAFT 중합 외부 온도 조절 (냉각 팬 등 수욕)없이 상온에서 수행되었다. 또한, 낮은 소비 전력이 LED 스트립은 중합 (이하 5 ° C)의 과정 동안 유리 병 온도에서 관찰 증가를 생성하지 않습니다. 또한 중합 속도가 INH, 온도에 대한 강한 의존성을 갖는 것으로 알려져있다 반면50 ℃에서 중합하는 경우에도 육안 겔 거동을 유도 벌레 모양 마이셀의 능력 ibition이 관찰되지 않았다. (평균) 짧은 웜 같은 미셀을 획득하는 반응 매질은 프리 스탠딩 상태에 도달하지만, 점도의 현저한 증가를 갖는다 전에 광원을 제거하여도 좋다. 이 방법은 분석을 위해 (강수량 없음)이 &quot;부드러운&quot;젤의 희석 때문에 유리한 될 수있다 자유 서 젤에 비해 훨씬 쉽다. 유사한 방식으로, 구형 미셀 더욱 조사 시간을 감소시킴으로써 얻어 질 수있다; 일반적으로 중합시 흐림의 제 발병 후. 원칙적으로, 다른 단량체 solvophillic 범위 대신 OEGMA (예, 폴리 (2- 히드 록시 에틸 메타 크릴 레이트), 폴리 (메타 크릴 산), 중합 반응 속도 및 자기 조립 파라미터 그러나 일부 최적화 사용될 수있다필요합니다. 매크로 CTA의 단독의 높은 livingness는 후속 PISA 중합 효율을 향상시키기 위해 설명 될 것이다. 그러나만큼 충분히 순수 벌레 모양 마이셀의 위상은 중합 과정에서 존재하는, 겔이 여전히 발생할 수있다. 제시된 방법의 유틸리티는 다른 길이 매크로 CTA 안정제 크게 웜 같은 미셀을 형성하는 절차를 다시 최적화 할 필요없이 사용할 수 있다는 사실에있다. 이 프로토콜에서, POEGMA 매크로 CTA하지만 열적 개시 RAFT 프로토콜을 사용하여 합성하고, 또한 균일 한 PET-RAFT 프로토콜 (16)을 사용하여 높은 사슬 말단 충실도 POEGMA를 생성하는 능력을 보여 주었다. BZMA 구조적으로 유사 단량체도 벌레 모양 마이셀 겔 (17)을 형성하는 것으로보고되었지만, 단량체의 수가 제한 yie 제어 라디칼 분산 중합을 거칠 수 있다는 가능성중요한 겔화 특성을 가진 LD 웜 같은 미셀. (반응 바이알 형상 포함) 다른 반응기 설정 대부분 광중합 시스템에서 중합 속도를 변화 될 수 있지만, 시각적 능력이 벌레 모양 마이셀의 동일계 형성의 모니터링을 PET-RAFT PISA 방식을 사용하는 경우 이러한 제한을 극복한다. 그 결과, 중합 시간은 구현 정확한 반응기 설정에 따라 변경 될 수있다. 잘 벌레 모양 마이셀 위상 그러나 우리는 고형분 함량&gt; 10 중량 %로 웜 - 유사 입자를 제조 할 수있는 표시 방법에서는 고순도의 수율로 제조하기 어렵게 될 수 있음을 알 수있다. 중요한 것은, 이들 입자의 형성이 오히려 벌레 모양 마이셀 합성만을 중합 담금질 계외 TEM 촬상을 수행 한 후에 확인 될 수있다 이전 보고서보다 중합 동안 모니터링 될 수있다. Importantly, 재현성이 높은 고체 함량이 높은 종횡비의 나노 입자를 생성 할 수있는 능력은 특히 약물 전달 담체와 같은 생물학적 분야에서 다수의 애플리케이션에 중요한 의미를 갖는다. 다수의 연구들은 그들의 구면 대응 11 또는 세포 흡수 동작 열 변화에 비해 증가 된 혈액 순환 시간으로 생물학적 환경에서 비 구형 모폴로지의 흥미 동작을 설명했다. 이들 입자는 에탄올 용액에 합성하는 동안, 우리는 이전에 적절한 조건 하에서 투석 PISA 이러한 나노 입자의 형태는 수용액 (10) 내에 유지 될 수 있음을 증명하고있다. 이 방법의 장점은 첫째 생물학적 연구 물로 투석 전에 에탄올 분산액 조건 수난 용성 치료제를 캡슐화 할 수있는 능력에있다. 또한, 이러한 긴 입자가 다양한 세포 흡수 BEH을 나타낼 가능성이있다그들의 바이러스와 유사한 형태 학적 구면 구조에 avior 상대.

비구면 (및 기타) 나노 입자 모폴로지의 합성은 전통적으로 잘 정의 된 양친 성 이중 블록 (또는 다중 블록) 공중 합체의 합성과 정제로 시작하는 다단계 자기 조립 과정을 사용하여 달성되었다. 일반적인 자기 조립 기술 중 하나는 1990 년 아이젠 대중화와 블록 1-3 중 하나의 용제 선택의 느린 첨가하여 두 중합체 블록에 대한 공통 용매에 양친 성 블록 공중 합체의 용해를 포함시켰다 . 선택적 용매 (전형적으로 물)를 첨가함에 따라, 상기 블록 공중 합체는 중합체 나노 입자를 형성하기 위해 자기 조립을 겪는다. 최종 형태 (또는 모폴로지의 혼합물) 나노 입자는 예컨대, 각 중합체 블록의 물 첨가 속도와 공통 용매의 성질의 상대 길이로 많은 요소에 의해 결정된다. 그러나이 방법은 일반적으로 단지 nanopar의 생산을 허용상대적으로 낮은 고체 함량 (이하 1 중량 %)에 ticles 등의 실제적인 확장 성 (4)를 제한한다. 또, 웜 형상 미셀 같은 &quot;중간&quot;단계의 재현 형성이 비구면 형태 (5)을 안정화하기 위해 필요한 파라미터의 좁은 범위로 인해 어려울 수있다. 중합 유도 자기 조립 (PISA) 방식은 부분적으로 나노 입자의 합성을 가능 시츄 자기 조립체를 구동하기 위해 중합 공정을 훨씬 높은 고형분 자체를 이용하여 아이젠 방법의 단점을 해결 (전형적으로 10 내지 30 중량 %) 6 -8. 전형적인 PISA 접근법에서, 리빙 중합 방법은 반응 매질에서 가용성이지만 초기에 불용성 중합체를 형성하는 단량체와 용매 가용성 매크로 개시제 (또는 매크로 CTA)을 쇄 연장 사용된다. 피사 방식 체계적 예들을 테스트하여 웜 같은 미셀을 합성하는데 사용 된<html> perimental 매개 변수와 합성 &quot;로드맵&quot;5,9 등 자세한 위상 다이어그램을 사용하여. 그들의 도전 합성에도 불구하고, 그들의 구면 대응에 대해 자신의 흥미로운 속성에 벌레 모양의 나노 입자에 큰 관심이있다. 예를 들어, 우리는 PISA 접근법을 사용하여 합성 약물로드 짧고 긴 웜 같은 미셀이 구형 또는 미셀에 비해 소포 10 시험 관내 세포 독성에 상당히 높은 있다고 설명했다. 기타 생체 내 모델 (11)에 나노 입자의 종횡비 및 혈액 순환 시간 사이의 상관 관계를 보여 주었다. 기타 적절한 PISA 방법론을 이용하여 웜과 같은 나노 입자의 합성에 의한 나노 섬유의 얽힘에 나노 거시적 겔을 얻을 수 있음을 보여 주었다. 이 젤은 열 가역 졸 - 겔 (sol-gel) 동작 (12)에 의해 살균 젤 잠재적 증명하고있다. &quot;ontent&gt;이 프로토콜은 단순히 중합시 용액 점도를 관찰함으로써 웜 같은 미셀의 형성 시츄 모니터링을 허용하는 방법을 설명한다. 유사한 웜 형상 미셀 겔의 이전 연구는 임계 온도 이상으로, 이들을 증명 나노 입자는 가역적 웜 구 천이를 겪게 때문에 고온에서 자유 유동 분산액을 형성한다. 현재까지 이러한 시스템이 겔화 용이 이러한 시스템에서 관찰되지 않을 수있다 (13, 14) 등 제어 중합 개시 감열 아조 화합물을 이용했다 열 중합.이 연구 동안, 낮은 온도에서 PISA 유도 된 나노 입자를 합성하는 반응계이 겔화 거동의 관찰을 허용 할 수 있다고 가정 하였다. 최근 우리의 나노 입자를 수득 할 PISA 과정을 중재하는 손쉬운 실온 광중합 기술의 사용을보고다른 형태학 15. 여기서, 시각 프로토콜은 중합시 용액 점도 거동을 관찰함으로써 웜 같은 미셀의 재현성이 합성되게된다. 분산 중합으로 진행 용이하게 시판되는 발광 다이오드 (LED)를 사용하여 (λ = 460 nm의, 0.7 mW의 / cm 2).

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid (CPADB)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>722995-5G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (OEGMA)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>447935-500ML</td>
			<td>Average Mn 300, contains 100&#160;ppm MEHQ as inhibitor, 300&#160;ppm BHT as inhibitor</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2,2&#8242;-Azobis(2-methylpropionitrile) (AIBN)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ru(bpy)3Cl2.6H2O</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>544981-1G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzyl methacrylate (BzMA)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>409448-1L</td>
			<td>Contains monomethyl ether hydroquinone as inhibitor</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Aluminium oxide (basic)</td>
			<td>Chem-Supply Pty Ltd Australia</td>
			<td>AL08371000</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>95% Ethanol (EtOH)</td>
			<td>Sucrogen Bio Ethanol</td>
			<td>80889</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile (MeCN)</td>
			<td>Chem-Supply Pty Ltd Australia</td>
			<td>RP1005-G2.5L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofuran (THF)</td>
			<td>Chem-Supply Pty Ltd Australia</td>
			<td>TA011-2.5L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Petroleum Spirits (40-60oC)</td>
			<td>Chem-Supply Pty Ltd Australia</td>
			<td>PA044-2.5L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethyl Ether</td>
			<td>Chem-Supply Pty Ltd Australia</td>
			<td>EA0362.5L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethylacetamide (DMAc)</td>
			<td>VWR International Australia</td>
			<td>ALFA22916.M1</td>
			<td>For GPC analysis</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pasteur pipettes (230 mm)</td>
			<td>Labtek</td>
			<td>355.050.503</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glass beakers</td>
			<td>Labtek</td>
			<td>025.01.902 (2L)/ 2110654 (1L)</td>
			<td>2L beaker is for attaching LED strips to form the circular reactor</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Commercial LED strip</td>
			<td>EcoLab</td>
			<td>n/a</td>
			<td>&#955; = 460 nm, 4.8 W/m</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>4 mL Glass Vials</td>
			<td>Labtek</td>
			<td>APC502214B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>0.9 mL Quartz Cuvette</td>
			<td>Starna Scientific Ltd</td>
			<td>21/Q/2</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Needle (0.8 mm x 38 mm)</td>
			<td>Beckton Dickson</td>
			<td>302017</td>
			<td>For deoxygenating reactions</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Needle (0.8 mm x 120 mm)</td>
			<td>B Braun Australia</td>
			<td>4665643</td>
			<td>For deoxygenating reactions</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sleeve stopper septa (rubber septum)</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>z564680/z564702</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Stirring hotplates</td>
			<td>VWR International Australia/In Vitro Technologies</td>
			<td>97018-488/RADRR91200</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vortex mixer</td>
			<td>VWR International Australia</td>
			<td>412-0098</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Vacuum oven</td>
			<td>In Vitro Technologies</td>
			<td>MEMVO200</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization using photoredox catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins with the synthesis of a hydrophilic poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) (POEGMA) homopolymer using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization. Under mild visible light irradiation (&#955; = 460 nm, 0.7 mW/cm2), this macro-chain transfer agent (macro-CTA) in the presence of a ruthenium based photoredox catalyst, Ru(bpy)3Cl2 can be chain extended with a second monomer to form a well-defined block copolymer in a process known as Photoinduced Electron Transfer RAFT (PET-RAFT). When PET-RAFT is used to chain extend POEGMA with benzyl methacrylate (BzMA) in ethanol (EtOH), polymeric nanoparticles with different morphologies are formed in situ according to a polymerization-induced self-assembly (PISA) mechanism. Self-assembly into nanoparticles presenting POEGMA chains at the corona and poly(benzyl methacrylate) (PBzMA) chains in the core occurs in situ due to the growing insolubility of the PBzMA block in ethanol. Interestingly, the formation of highly pure worm-like micelles can be readily monitored by observing the onset of a highly viscous gel in situ due to nanoparticle entanglements occurring during the polymerization. This process thereby allows for a more reproducible synthesis of worm-like micelles simply by monitoring the solution viscosity during the course of the polymerization. In addition, the light stimulus can be intermittently applied in an ON/OFF manner demonstrating temporal control over the nanoparticle morphology.

본 연구에서는, 두 단계의 중합 프로토콜은 PISA 방법 (도 1)를 이용하여 웜 같은 미셀의 합성에 사용된다. 첫 번째 단계에서, OEGMA의 중합 후의 중합 공정에서 안정제로서 사용될 수 POEGMA 매크로 CTA를 산출을 행한다. 궁극적으로 나노 입자의 형성을 유도 PBzMA 에탄올 중 불용성으로 인해 분산 된 상태에서 PET-RAFT 중합을 진행한다. 중합 동안, 초기에 투명한 반응 혼합물을 분산 중합에 의한 흐림가 관찰 될 수 있고, 결국에는 웜 같은 미셀의 형성을 나타내는 고 점성 겔 상태 (도 3)로 천이한다. 는 &quot;생활&quot;중합의 표시가 낮은 폴리머 dispersities (D &lt;1.3) 및 분자 w 사이 좋은 상관 관계 (그림 1A) 명백한팔과 단량체 변환. 또한, GPC 트레이스 (도 1b)의 일부 종단 고분자 및 저분자 테일링이 시스템에서 관찰되지만 변환 변화와 주로 단봉 분포를 나타낸다. 중요한 것은 이들 &quot;데드&quot;폴리머 사슬 순수한 웜 같은 미셀의 형성을 억제하기에 충분한 양 아니다. 변환 증가 분자량 분포의 변화는 사슬 길이의 좁은 분포 -PBzMA 디 블록 공중 합체 (B)의 주된 POEGMA- 형성을 제안한다. 도 2a는 1 미터 상업용 LED 스트립 (λ = 460 nm의, 4.8 W / m) 2 L 비이커 안에 권취 된 본 실험에 사용 된 광 반응기 설정을 도시한다. 실험에서는,도 유사한 청색 광량 (도 1b)로 가정용 램프가 PET-RAFT P로도 사용될 수 있음을 결정 하였다ISA 과정. 도 4는 웜 같은 미셀의 형성 형태는 가변 바이알 형태의 시약 조성물로 할뿐만 아니라, 광원이 간헐적으로 적용되는 경우에도 다른 반응 조건 하에서 달성 될 수 있음을 보여준다. 이것은 대부분의 광중합 시스템에서의 중합 속도에 빛 투과의 강한 영향에도 불구하고, PET-RAFT PISA 프로토콜 겔화 문제가 여전히 웜 형상 미셀 형성을위한 신뢰성있는 지표로 이용 될 수 있다는 것을 의미한다. 일반적으로 현지 외 TEM 이미징은 웜 형상 미셀 형성의 증거를 제공해야하기 때문에 이것은 중요한 결과이다. 이 외에 관찰 겔화 거동에서 순수 웜 같은 미셀의 형성 (우라 닐 아세테이트 염색) TEM에 의한 나노 입자 (&gt; 100)의 상당한 양의 형태를 관찰함으로써 확인한다. 일부 소포의 형태 학적 관찰하는 경우상기 조사 시간이 감소되어야한다; 구형 미셀 후 관찰 반대로 경우 조사 시간이 약간 증가한다. <img alt="그림 1" src="/files/ftp_upload/54269/54269fig1.jpg" /> PET-RAFT 살아있는 광중합 기술을 이용하여 웜 같은 미셀의 합성도 1 반응식. 피사 접근법을 사용 웜 같은 미셀의 합성 (위) 두 단계 방법. (아래) 키네틱하다는 연구 (A) 피사 중합시 분자량 및 중합체 분산의 발전 및 변환을 (B) 겔 투과 크로마토 그래피 (GPC)의 분자량 분포의 진화. 심판 (15)의 허가 적응. 저작권 (2015) 미국 화학 학회. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54269/54269fig1large.jpg" target="_blank">더 큰 버전?을 보려면 여기를 클릭하십시오</a>이 그림의 N. <img alt="그림 2" src="/files/ftp_upload/54269/54269fig2.jpg" /> 그림 다른 가시 광선 원자로 2. 디지털 사진. (A) 블루 늘어서 본 연구에 사용 된 반응기는 원형 스트립 LED (λ 최대 = 460 nm의, 0.7 mW의 / cm 2). (B)이 프로토콜에서 사용할 수있는 5 W 전구 장착 가정용 램프. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54269/54269fig2large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 3" src="/files/ftp_upload/54269/54269fig3.jpg" /> 15시간 후 중합 전에 PISA 중합. 사진을 찍은 (A) 매개 PET-RAFT, (B)의 그림 3. 대표 디지털 사진의 가시 광선 조사 후 24 시간 후 (C). 중합 동안, 처음에 투명 반응 혼합물을 흐린되고 결국 웜 같은 미셀의 현장 형성에 나타내는 독립 겔 상태로 전환. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54269/54269fig3large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 4" src="/files/ftp_upload/54269/54269fig4.jpg" /> 도 -PBzMA 디 블록 공중 합체 웜 같은 미셀을 수득을 PET-RAFT PISA 접근법을 사용하여 형성된 나. POEGMA- 4. 특성화 및 TEM 이미지 상이한 중합 조건을 이용하여 형성 벌레 모양 마이셀의 TEM 이미지 (디지털 사진 삽입물). (A)와 (C)는 B (반면, 24 시간 동안 조사했다10,000 G / 몰 POEGMA 매크로 CTA를 사용하는 경우)) 겔화 전에 39시간 (총 ON / OFF 조사 시간이 필요합니다. 각각의 경우에서, 고 점성 겔 웜 같은 미셀의 형성의 특징 인을 형성한다. 심판 (15)의 허가 적응. 저작권 (2015) 미국 화학 학회. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54269/54269fig4large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a>

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Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

Photoredox 촉매를 사용하여 가시 광선 중재 분산 중합에 의해 웜 형상 미셀 손쉬운 합성

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

facile-synthesis-worm-like-micelles-visible-light-mediated-dispersion

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

9.4K 조회수.  The University of New South Wales. This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

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Facile and Efficient Preparation of Tri-component Fluorescent Glycopolymers via RAFT-controlled Polymerization

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and efficient synthesis of well-controlled fluorescent statistical glycopolymers using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT)-based polymerization is demonstrated. The synthesis starts with the preparation of &#946;-galactose-containing glycomonomer 2-lactobionamidoethyl methacrylamide obtained by reaction of lactobionolactone and N-(2-aminoethyl) methacrylamide (AEMA). 2-Gluconamidoethyl methacrylamide (GAEMA) is used as a structural analog lacking a terminal &#946;-galactoside. The following RAFT-mediated copolymerization reaction involves three different monomers: N-(2-hydroxyethyl) acrylamide as spacer, AEMA as target for further fluorescence labeling, and the glycomonomers. Tolerant of aqueous systems, the RAFT agent used in the reaction is (4-cyanopentanoic acid)-4-dithiobenzoate. Low dispersities (&#8804;1.32), predictable copolymer compositions, and high reproducibility of the polymerizations were observed among the products. Fluorescent polymers are obtained by modifying the glycopolymers with carboxyfluorescein succinimidyl ester targeting the primary amine functional groups on AEMA. Lectin-binding specificities of the resulting glycopolymers are verified by testing with corresponding agarose beads coated with specific glycoepitope recognizing lectins. Because of the ease of the synthesis, the tight control of the product compositions and the good reproducibility of the reaction, this protocol can be translated towards preparation of other RAFT-based glycopolymers with specific structures and compositions, as desired.

An efficient, three-step synthesis of RAFT-based fluorescent glycopolymers, consisting of glycomonomer preparation, copolymerization, and post-modification, is demonstrated. This protocol can be used to prepare RAFT-based statistical glycopolymers with desired structures.

RAFT 중합 제어를 통해 트라이 구성 요소 형광 Glycopolymers의 손쉬운 및 효율적인 준비

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and ...

연구

화학

Facile Preparation of Internally Self-assembled Lipid Particles Stabilized by Carbon Nanotubes

We present a facile method to prepare nanostructured lipid particles stabilized by carbon nanotubes (CNTs). Single-walled (pristine) and multi-walled (functionalized) CNTs are used as stabilizers to produce Pickering type oil-in-water (O/W) emulsions. Lipids namely, Dimodan U and Phytantriol are used as emulsifiers, which in excess water self-assemble into the bicontinuous cubic Pn3m phase. This highly viscous phase is fragmented into smaller particles using a probe ultrasonicator in presence of conventional surfactant stabilizers or CNTs as done here. Initially, the CNTs (powder form) are dispersed in water followed by further ultrasonication with the molten lipid to form the final emulsion. During this process the CNTs get coated with lipid molecules, which in turn are presumed to surround the lipid droplets to form a particulate emulsion that is stable for months. The average size of CNT-stabilized nanostructured lipid particles is in the submicron range, which compares well with the particles stabilized using conventional surfactants. Small angle X-ray scattering data confirms the retention of the original Pn3m cubic phase in the CNT-stabilized lipid dispersions as compared to the pure lipid phase (bulk state). Blue shift and lowering of the intensities in characteristic G and G&#39; bands of CNTs observed in Raman spectroscopy characterize the interaction between CNT surface and lipid molecules. These results suggest that the interactions between the CNTs and lipids are responsible for their mutual stabilization in aqueous solutions. As the concentrations of CNTs employed for stabilization are very low and lipid molecules are able to functionalize the CNTs, the toxicity of CNTs is expected to be insignificant while their biocompatibility is greatly enhanced. Hence the present approach finds a great potential in various biomedical applications, for instance, for developing hybrid nanocarrier systems for the delivery of multiple functional molecules as in combination therapy or polytherapy.

We report on a smart application of carbon nanotubes for kinetic stabilization of lipid particles that contain self-assembled nanostructures in their cores. The preparation of lipid particles requires rather low concentrations of carbon nanotubes permitting their use in biomedical applications such as drug delivery.

탄소 나노 튜브에 의해 안정화 내부 자기 조립 된 지질 입자의 용이 한 제조

We present a facile method to prepare nanostructured lipid particles stabilized by carbon nanotubes (CNTs). Single-walled (pristine) and multi-walled ...

Atom Transfer Radical Polymerization of Functionalized Vinyl Monomers Using Perylene as a Visible Light Photocatalyst

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The procedure is performed under an inert atmosphere using air- and water-exclusion techniques. The outcome of the polymerization is affected by the ratios of monomer, initiator, and catalyst used as well as the reaction concentration, solvent, and nature of the light source. Temporal control over the polymerization can be exercised by turning the visible light source off and on. Low dispersities of the resultant polymers as well as the ability to chain-extend to form block copolymers suggest control over the polymerization, while chain end-group analysis provides evidence supporting an atom-transfer radical polymerization mechanism.

A method for the atom transfer radical polymerization of functionalized vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is described.

가시광 광촉매 페 릴렌 사용 관능 비닐 모노머의 원자 이동 라디칼 중합

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The ...

Facile Preparation of 4-Substituted Quinazoline Derivatives

Reported in this paper is a very simple method for direct preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from a reaction between substituted 2-aminobenzophenones and thiourea in the presence of dimethyl sulfoxide (DMSO). This is a unique complementary reaction system in which thiourea undergoes thermal decomposition to form carbodiimide and hydrogen sulfide, where the former reacts with 2-aminobenzophenone to form 4-phenylquinazolin-2(1H)-imine intermediate, whilst hydrogen sulfide reacts with DMSO to give methanethiol or other sulfur-containing molecule which then functions as a complementary reducing agent to reduce 4-phenylquinazolin-2(1H)-imine intermediate into 4-phenyl-1,2-dihydroquinazolin-2-amine. Subsequently, the elimination of ammonia from 4-phenyl-1,2-dihydroquinazolin-2-amine affords substituted quinazoline derivative. This reaction usually gives quinazoline derivative as a single product arising from 2-aminobenzophenone as monitored by GC/MS analysis, along with small amount of sulfur-containing molecules such as dimethyl disulfide, dimethyl trisulfide, etc. The reaction usually completes in 4-6 hr at 160 &#186;C in small scale but may last over 24 hr when carried out in large scale. The reaction product can be easily purified by means of washing off DMSO with water followed by column chromatography or thin layer chromatography.

A protocol for facile preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from 2-aminobenzophenones, thiourea and dimethyl sulfoxide is presented.

4 치환 된 퀴나 졸린 파생 상품의 손쉬운 준비

Reported in this paper is a very simple method for direct preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from a reaction between substituted ...

HKUST-1 as a Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of Vanillin

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately 200 different odorant compounds in addition to vanillin. The natural extraction of vanillin (from the orchid Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis and Vanilla pompon) represents only 1% of the worldwide production and since this process is expensive and very long, the rest of the production of vanillin is synthesized. Many biotechnological approaches can be used for the synthesis of vanillin from lignin, phenolic stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, etc., with the disadvantage of harming the environment since these processes use strong oxidizing agents and toxic solvents. Thus, eco-friendly alternatives on the production of vanillin are very desirable and thus, under current investigation. Porous coordination polymers (PCPs) are a new class of highly crystalline materials that recently have been used for catalysis. HKUST-1 (Cu3(BTC)2(H2O)3, BTC = 1,3,5-benzene-tricarboxylate) is a very well known PCP which has been extensively studied as a heterogeneous catalyst. Here, we report a synthetic strategy for the production of vanillin by the oxidation of trans-ferulic acid using HKUST-1 as a catalyst.

The conversion of trans-ferulic acid to vanillin was achieved by heterogeneous catalysis. HKUST-1 was employed in this synthesis and the essential step in the catalytic process was the generation of unsaturated metal sites. Thus, when the catalyst was activated under vacuum, full vanillin conversion (yield of 95%) was obtained.

HKUST 바닐린-1의 합성에 대해 불균일 촉매로서

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately ...

Anionic Polymerization of an Amphiphilic Copolymer for Preparation of Block Copolymer Micelles Stabilized by &#960;-&#960; Stacking Interactions

In this study, an amphiphilic copolymer that includes a core-forming block with phenyl groups was synthesized by living anionic polymerization of phenyl glycidyl ether (PheGE) on methoxy-polyethylene glycol (mPEG-b-PPheGE). Characterization of the copolymer revealed a narrow molecular distribution (PDI &#60; 1.03) and confirmed the degree of polymerization of mPEG122-b-(PheGE)15. The critical micelle concentration of the copolymer was evaluated using an established fluorescence method with the aggregation behavior evaluated by dynamic light scattering and transmission electronic microscopy. The potential of the copolymer for use in drug delivery applications was evaluated in a preliminary manner including in vitro biocompatibility, loading and release of the hydrophobic anti-cancer drug doxorubicin (DOX). A stable micelle formulation of DOX was prepared with drug loading levels up to 14% (wt%), drug loading efficiencies &#62; 60% (w/w) and sustained release of drug over 4 days under physiologically relevant conditions (acidic and neutral pH, presence of albumin). The high drug loading level and sustained release is attributed to stabilizing &#960;-&#960; interactions between DOX and the core-forming block of the micelles.

The key steps of living anionic polymerization of phenyl glycidyl ether (PheGE) on methoxy-polyethylene glycol (mPEG-b-PPheGE) are described. The resulting block copolymer micelles (BCMs) were loaded with doxorubicin 14% (wt%) and sustained release of drug over 4 days under physiologically relevant conditions was obtained.

π-π 스태킹 상호 작용에 의해 안정화 된 블록 공중 합체 미셀 준비하는 양친 매성 공중 합체의 음이온 중합

In this study, an amphiphilic copolymer that includes a core-forming block with phenyl groups was synthesized by living anionic polymerization of phenyl ...

Facile Preparation of (2Z,4E)-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Direct cross-coupling between two alkenes via vinylic C-H bond activation represents an efficient strategy for the synthesis of butadienes with high atomic and step economy. However, this functionality-directed cross-coupling reaction has not been developed, as there are still limited directing groups in practical use. In particular, a stoichiometric amount of oxidant is usually required, producing a large amount of waste. Due to our interest in novel 1,3-butadiene synthesis, we describe the ruthenium-catalyzed olefination of electron-deficient alkenes using allyl acetate and without external oxidant. The reaction of 2-phenyl acrylamide and allyl acetate was chosen as a model reaction, and the desired diene product was obtained in 80% isolated yield with good stereoselectivity (Z,E/Z,Z = 88:12) under optimal conditions: [Ru(p-cymene) Cl2]2 (3 mol %) and AgSbF6 (20 mol %) in DCE at 110 &#186;C for 16 h. With the optimized catalytic conditions in hand, representative &#945;- and/or &#946;-substituted acrylamides were investigated, and all reacted smoothly, regardless of aliphatic or aromatic groups. Also, differently N-substituted acrylamides have proven to be good substrates. Moreover, we examined the reactivity of different allyl derivatives, suggesting that the chelation of acetate oxygen to the metal is crucial for the catalytic process. Deuterium-labeled experiments were also conducted to investigate the reaction mechanism. Only Z-selective H/D exchanges on acrylamide were observed, indicating a reversible cyclometalation event. In addition, a kinetic isotope effect (KIE) of 3.2 was observed in the intermolecular isotopic study, suggesting that the olefinic C-H metalation step is probably involved in the rate-determining step.

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

The ruthenium-catalyzed olefination of electron-deficient alkenes with allyl acetate is described here. By using aminocarbonyl as a directing group, this external oxidant-free protocol has high efficiency and good stereo- and regioselectivity, opening a novel synthetic route to (Z,E)-butadiene skeletons.

손쉬운 준비 (2<em&gt; Z</em&gt;, 4<em&gt; E</em&gt;) - 알렌 아세테이트를 이용한 전자 불충분 알켄의 합성에 의한 디에나 미이드

Direct cross-coupling between two alkenes via vinylic C-H bond activation represents an efficient strategy for the synthesis of butadienes with high ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, allowing for the synthesis of isotactic poly(&#945;-hydroxy acids) with expected molecular weights (&#62;140 kDa) and narrow molecular weight distributions (Mw/Mn &#60; 1.1). This ring-opening polymerization is mediated by Ni and Zn complexes in the presence of an alcohol initiator and a photoredox Ir catalyst, irradiated by a blue LED (400 - 500 nm). The polymerization is performed at a low temperature (-15 &#176;C) to avoid undesired side reactions. The complete monomer consumption can be achieved within 4 - 8 hours, providing a polymer close to the expected molecular weight with narrow molecular weight distribution. The resulted number-average molecular weight shows a linear correlation with the degree of polymerization up to 1000. The homodecoupling 1H NMR study confirms that the obtained polymer is isotactic without epimerization. This polymerization reported herein offers a strategy for achieving rapid, controlled O-carboxyanhydrides polymerization to prepare stereoregular poly(&#945;-hydroxy acids) and its copolymers bearing various functional side-chain groups.

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

A protocol for the controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides mediated by Ni/Zn complexes is presented.

O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Synthesis and Performance Characterizations of Transition Metal Single Atom Catalyst for Electrochemical CO2 Reduction

This protocol presents both the synthesis method of the Ni single atom catalyst, and the electrochemical testing of its catalytic activity and selectivity in aqueous CO2 reduction. Different from traditional metal nanocrystals, the synthesis of metal single atoms involves a matrix material that can confine those single atoms and prevent them from aggregation. We report an electrospinning and thermal annealing method to prepare Ni single atoms dispersed and coordinated in a graphene shell, as active centers for CO2 reduction to CO. During the synthesis, N dopants play a critical role in generating graphene vacancies to trap Ni atoms. Aberration-corrected scanning transmission electron microscopy and three-dimensional atom probe tomography were employed to identify the single Ni atomic sites in graphene vacancies. Detailed setup of electrochemical CO2 reduction apparatus coupled with an on-line gas chromatography is also demonstrated. Compared to metallic Ni, Ni single atom catalyst exhibit dramatically improved CO2 reduction and suppressed H2 evolution side reaction.

Synthesis and Performance Characterizations of Transition Metal Single Atom Catalyst for Electrochemical CO2 Reduction

Here, we present a protocol for the synthesis and electrochemical testing of transition metal single atoms coordinated in graphene vacancies as active centers for selective carbon dioxide reduction to carbon monoxide in aqueous solutions.

합성 및 전기 화학적 CO2 감소를 위한 전이 금속 단일 원자 촉매의 성능 Characterizations

This protocol presents both the synthesis method of the Ni single atom catalyst, and the electrochemical testing of its catalytic activity and selectivity ...

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and porous metal-dithiolene network in the highly ordered single crystalline state. Unlike the highly reactive free-standing thiols, which tend to decompose and complicate the crystallization of metal-thiolate open frameworks, the thioester reacts in situ to provide the thiol species, serving to mitigate the reaction between the mercaptan units and the metal centers, and to improve crystallization consequently. Specifically, the thioester was synthesized in a one-pot procedure: an aromatic bromide (hexabromotriphenylene) reacted with excess sodium thiomethoxide under vigorous conditions to first form the thioether intermediate product. The thioether was then demethylated by the excess thiomethoxide to provide the thiolate anion that was acylated to form the thioester product. The thioester was conveniently purified by standard column chromatography, and then used directly in the framework synthesis, wherein NaOH and ethylenediamine serve to revert in situ the thioester to the thiol linker for assembling the single-crystalline Pb(II)-dithiolene network. Compared with other methods for thiol synthesis (e.g., by cleaving alkyl thioether using sodium metal and liquid ammonia), the thioester synthesis here uses simple conditions and economical reagents. Moreover, the thioester product is stable and can be conveniently handled and stored. More importantly, in contrast to the generic difficulty in accessing crystalline metal-thiolate open frameworks, we demonstrate that using the thioester for in situ formation of the thiol linker greatly improves the crystallinity of the solid-state product. We intend to encourage broader research efforts on the technologically important metal-sulfur frameworks by disclosing the synthetic protocol for the thioester as well as the crystalline framework solid.

Here, we present a one-pot, transition-metal-free synthesis of thiols and thioesters from aromatic halides and sodium thiomethoxide, followed by the preparation of single crystals of a metal-dithiolene network using thiol species generated in situ from the more stable and tractable thioester.

반도체 Gyroidal 금속-황 프레임 워크의 결정 화에 대 한 Thiol 빌딩 블록의 합성

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...