15.29 : Condensation intramoléculaire de Claisen d'esters dicarboxyliques : cyclisation de Dieckmann

La cyclisation de Dieckmann est une condensation intramoléculaire de diesters de Claisen. La réaction se produit en présence d’une base et génère un α-cétoester cyclique comme produit final. Généralement, les 1, 6 et 1, 7-diesters sont des substrats préférés pour la réaction, car les α-cétoesters cycliques à cinq et six chaînons générés sont particulièrement plus stables.

Dans la réaction, le carbone α connecté à une extrémité des extrémités ester sert de nucléophile énolate après avoir perdu son proton au profit de la base. Le carbone carbonyle du groupe ester à l’autre extrémité de la même molécule fonctionne comme le site électrophile. L'énolate, par une attaque nucléophile intramoléculaire sur le carbone carbonyle, cyclise la molécule pour former un intermédiaire cyclique stable. L'intermédiaire réagit avec la base et génère un autre ion énolate, qui est neutralisé pour former le α-cétoester final. La deuxième étape de déprotonation est La puissance motrice qui permet à la réaction d’aller jusqu’à son terme.

Le produit formé peut subir une alkylation et une décarboxylation pour produire des cétones cycliques substituées.