Die Autoren möchten Vanderbilt University und des Instituts für chemische Biologie für die finanzielle Unterstützung zu erkennen. Mr. Berkley Ellis und Prof. John McLean sind für High-Resolution Masse Spektralanalyse anerkannt.

(1) Vertreter Mikrowellen-assistierte denitriert
<ol><li>Legen Sie die Azido-Nitrat-Ester (1.0 Äquiv, 0,2 Mmol) in einem 8 mL Mikrowelle Reaktion Phiole. Das Ausmaß der Reaktion kann auf mehrere Mmol ohne nachteilige Auswirkungen auf den Fortschritt der Reaktion erhöht werden.</li>
	<li>Die Azido-Nitrat-Ester in 20 % w.l Aceton (0,1 M, 2,0 mL) auflösen. Das Reaktionsgefäß Pyridin (5,0 Äquiv, 0,08 mL, 1,0 Mmol) hinzufügen. Verschließe das Mikrowellen-Bestrahlung-Fläschchen und legen den Reaktionsbehälter in eine Mikrowelle Reaktorgrube.</li>
	<li>Die Lösung bei 120 ° C für 15 Minuten unter Rühren und mit einer festen Haltezeit zu bestrahlen. Die Haltezeit stellt dar, wie lange die Bestrahlung an der vorgesehenen Temperatur und Druck auftreten wird. Erhitzen Sie alle Reaktionen auf die gemeldete Temperatur über einen Zeitraum von 2 Minuten Rampen. Überwachen Sie die Temperatur durch eine eingebaute IR-Sensor.</li>
	<li>Analysieren Sie nach 15 min das Reaktionsgemisch verwenden Dünnschichtchromatographie (TLC) zur Bestätigung der Verbrauch des Ausgangsmaterials. Als der Eluent verwenden Sie 1:1 Ethylacetat/Hexanes.<ol>
<li>Visualisieren Sie die TLC Platte mit ceric Ammoniumnitrat Molybate Fleck. Rf von Edukt und Produkt variieren, aber die Reduzierung Alkohol ist in der Regel 0,05 bis 0,1 niedrigere Rf als das Edukt.</li>
	</ol>
</li>
</ol>(2) Bildung von der Trichloracetimidat
<ol><li>Nach vollständigen Verbrauch des Ausgangsmaterials Verdunsten des Lösungsmittels zu einem reduzierten Volumen mit einer Fluggesellschaft. Dann mit (Dichlormethan) CH2Cl2 (1,0 mL) verdünnen Sie und verwenden Sie eine Spritze, um die Wasserschicht zu entfernen. Sobald die Wasserschicht entfernt wird, kühlen des Reaktionsgemisches auf 0 ° C mit einer Eis-Wasserbad.</li>
	<li>Als nächstes fügen Sie DBU (10 Eq, 0,3 mL, 1,9 Mmol) und 2,2,2-Trichloroacetonitrile (50 Eq, 1,0 mL, 10 Mmol) in das Reaktionsgefäß. Beide Reagenzien werden im Übermaß hinzugefügt und ein Minimum von 1 entspricht der Basis und 1 Äquivalent von 2,2,2-Trichloroacetonitrile erforderlich.</li>
	<li>Lassen Sie das Reaktionsgemisch zu rühren während der Erwärmung auf Umgebungstemperatur. Beobachten Sie die Reaktion von TLC, Verbrauch des Ausgangsmaterials zu bestätigen.<ol>
<li>Als der Eluent verwenden Sie 1:1 Ethylacetat/Hexanes. Visualisieren Sie die TLC Platte mit ceric Ammoniumnitrat Molybate Fleck. R-f von Edukt und Produkt variieren.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Nach dem kompletten Verbrauch des Ausgangsmaterials das Reaktionsgemisch auf eine Erholung Kolben übertragen und konzentrieren sich die Mischung im Vakuum bei 30 ° C. Verdunstung des Lösungsmittels wird eine grobe hellgelbe bis braune Öl liefern.</li>
	<li>Reinigen Sie das Rohprodukt durch Säulenchromatographie Silikagel eine Chromatographiesäule 1,5 cm mit 1:4 Ethylacetat/Hexanes als Eluent. Die physische Form des der imidate variiert von Molekül zu Molekül.</li>
</ol><img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg"> Abbildung 1. Repräsentative Beispiele für die ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester in 2-Azido-1-Trichloroimidates. <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>

<ol>
	<li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry:+New+Synthetic+Technologies,+Chemical+Synthesis,+Molecular+Design,+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium,+Nicosia,+Cyprus.">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li><li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=From+the+laboratory+to+the+clinic:+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines.">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li><li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Constructing+molecular+complexity+and+diversity:+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance.">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li><li>Zhu, X., Schmidt, R. 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V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars.">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li><li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics.">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li><li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Oligosaccharide+synthesis+in+solution+and+on+solid+support+with+glycosyl+phosphates.">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li><li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates:+a+frontier+in+medicinal+chemistry.">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li><li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides.">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li><li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stereoselective+chemical+1,2-cis+O-glycosylation:+From+'sugar+ray'+to+modern+techniques+of+the+21st+century.">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li><li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Armed-Disarmed+Effects+in+Glycosyl+Donors+-+Rationalization+and+Sidetracking.">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li><li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation;+the+current+state+of+the+art.">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li><li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+Progress+in+O-Glycosylation+Methods+and+Its+Application+to+Natural-Products+Synthesis.">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li><li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ueber+einige+Derivate+des+Traubenzuckers+und+der+Galactose.">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li><li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Efficient+Method+for+Glucosylation+of+Hydroxy+Compounds+Using+Glucopyranosyl+Fluoride.">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li><li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances.">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li><li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Thioglycosides+in+carbohydrate+research.">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li><li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method.">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li><li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Glycosylation+with+highly+reactive+glycosyl+donors:+efficiency+of+the+inverse+procedure.">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li><li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Direct,+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters.">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li><li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li></ol>

Die Autoren haben keinen finanziellen Interessenkonflikt.

Das Protokoll in diesem Tutorial beschrieben stellt eine Methode zum Konvertieren von Nitrat Ester in nützliche, reaktive Funktionalität. In einem weiteren Sinne hat beschäftigen einen Mikrowelle Reaktor bestimmte Manöver im Laufe einer Kohlenhydrat Synthese abgeschlossen das Potenzial, schwere Transformationen facile und Routine zu machen. Unser Ziel in diesem Tutorial soll zeigen, wie man Kohlenhydrate im Rahmen der Mikrowellenstrahlung zu behandeln.
Im Falle der übergeordneten Reaktion haben frühere Bemühungen, denitriert zu erreichen in der Regel auf stark nucleophilen Reagenzien und verlängerte Reaktionszeiten verlassen. Die Stärke der hier beschriebenen Technik ist, dass die Mikrowelle bietet leistungsstarke Heizung in ein sehr kurzes Intervall ermöglicht quantitative Manipulation von einem Anomeric Nitrat Ester. So weit, die Methode funktioniert am besten mit Verbindungen, die Glukose im C2 konfiguriert sind also "equatorial" Alkohol an dieser Position. Verbindungen, die Funktion "axial" Mannose-Konfiguration auf C2 müssen längere Bestrahlung, als sie sind beständig gegen Hydrolyse unterzogen werden. Während die Reaktion in Anwesenheit von Basis, um die Säure produziert in de-Nitrierung sequester durchgeführt wird, kann Basis für Moleküle, die keine Säure sind ausgeschlossen werden instabil. Darüber hinaus können Reaktionszeiten erhöht werden, um Moleküle, die die Reaktion (d.h. Peracetylated Zucker) resistent sind Hydrolyseneigung. In Bezug auf Reinigung können Sie den Alkohol hergestellt nach der Mikrowelle Reaktion reinigen.

Wegen ihrer Allgegenwart in der Molekularbiologie wurden Kohlenhydrate langjährige Ziele für chemische Synthese. 1 , 2 , 3 der Kern jeder erfolgreichen synthetische Kampagne ist der richtige Einsatz von Glycosylation Reaktionen auf die Oligosaccharid-Kette zu bauen. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 nicht überraschend, es gibt eine große Anzahl von Methoden, Glykosid-Bindungen zu installieren. 13 , 14 der Koenigs-Knorr-Methode ist eines der frühesten bekannten Verfahren und beinhaltet ein a1-Chlorid oder Brom mit einer alkoholischen Komponente, in der Regel unter Schwermetallen (Quecksilber oder Silber) Aktivierung Kupplung. 15 Verwandte a1 Fluoride wurden erstmals als Spender im Jahr 1981 von der Mukaiyama-Gruppe und weit verbreitete Anwendung wegen ihrer erhöhten thermischen und chemischen Stabilität gefunden haben. 16 am entgegengesetzten Ende des Spektrums Reaktivität sind a1 Jodide, die sehr viel reaktiver als die anderen Halogenide sind. Erhöhte Reaktivität wird durch erhöhte Stereocontrol, besonders wenn bilden α-linked Oligosaccharide begleitet. 17 neben "Haloglycosides", haben Thioglycosides breite Dienstprogramm, zum Teil wegen ihrer Leichtigkeit der Formation, Stabilität zu einer Vielzahl von Reaktionsbedingungen und Aktivierung mit elektrophiler Reagenzien gefunden. 18
Zum Konvertieren von Anomeric Alkohol zu einer "nicht-Sauerstoff" mit latenten Gruppe, die aktiviert ist und letztlich verdrängt durch eine Alkohol aus einem Akzeptor Molekül verlassen oben beschriebenen Methoden. Anomeric Sauerstoff-Aktivierung wie beschrieben von der Schmidt-Schule, konzentriert sich auf eine Gruppe verlassen die C1-Sauerstoff umwandeln. 19 dieser Methode ist die mächtigste und in chemischen Glycosylation Reaktionen eingesetzt. Trichloracetimidat Spender sind leicht aus einer reduzierenden Zucker und Trichloroacetonitrile in Gegenwart einer Base wie Kaliumcarbonat (K2CO3) oder 1,8-Diazabicyclo [5.4.0] Undec-7-ene (DBU) bereit. Diese Arten sind dann mit Lewis-Säuren aktiviert. 20
Vor kurzem haben wir berichtet, dass 2-Azido-1-Trichloracetimidat-Geber direkt aus Glycals hergestellt werden können. Der Prozess umfasst zwei Reaktion, ein-Topf-Verfahren aus 2-Azido-1-Nitrat-Ester. 21 dieses ausführliche Protokoll soll Praktikern helfen bei erfolgreichem Abschluss der Transformation in hoher Ausbeute. Von besonderem Interesse ist der erste Schritt der Sequenz, dessen Mittelpunkt der thermischen denitriert unter Mikrowellen - Heizung unterstützt. Wir hoffen auch gern eine visuelle Anleitung Mikrowelle Reaktoren in der organischen Synthese beschäftigen.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>230 400 mesh silica gel</td>
			<td>SiliCycle Inc</td>
			<td>R10030B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TLC plates</td>
			<td>SiliCycle Inc</td>
			<td>TLG-R10014B-527</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ceric ammonium molybdate</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>A1343</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Solvent Still</td>
			<td>Mbraun</td>
			<td>MB-SPS-800</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Infared spectrometer</td>
			<td>Thermo</td>
			<td>Thermo Electron IR100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nuclear Magnetic Resonance</td>
			<td>Bruker</td>
			<td></td>
			<td>400, 600 MHz</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>LC/MS</td>
			<td>Thermo/Dionex</td>
			<td></td>
			<td>Single quad, ESI</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HRMS</td>
			<td>Agilent</td>
			<td>Synapt G2 S HDMS</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Microwave reactor</td>
			<td>Anton Parr</td>
			<td>Anton Parr G10 Monowave 200</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>DBU</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>139009</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>CCl3CN</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>T53805</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyridine</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>270970</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetone</td>
			<td>Fisher Scientific</td>
			<td>A18-20</td>
			<td>Tech. grade</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Phase separator</td>
			<td>Biotage</td>
			<td>120-1901-A</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary evaporator</td>
			<td>Buchi</td>
			<td>R-100</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

one-pot microwave-assisted conversion of anomeric nitrate-esters to trichloroacetimidates

Das Ziel des folgenden Verfahrens soll eine Demonstration, die ein-Topf-Umwandlung von einer 2-Azido-1-Nitrat-Ester zu einem Trichloracetimidat-a1-Spender zur Verfügung zu stellen. Im Anschluss an Azido-Nitrierung von einer Glycal kann die Produkt 2-Azido-1-Nitrat Ester unter Bestrahlung mit Mikrowellen-gestützte hydrolysiert. Diese Umwandlung erfolgt in der Regel über stark nucleophilen Reagenzien und längere Reaktionszeiten. Mikrowellenstrahlung verursacht Hydrolyse, in Ermangelung von Reagenzien, mit kurzen Reaktionszeiten. Nach denitriert ist die mittlere Anomeric Alkohol in den gleichen Topf, um die entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat umgewandelt.

Die hierin beschriebene Technik zeigte sich auf einen Pool von drei 2-Azido-1-Nitrat-Ester. In jedem Fall war der erste Schritt der Reaktion innerhalb von 20 Minuten abgeschlossen.
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg"> Abbildung 2. Repräsentatives Beispiel der Hydrolyse (1 -2>), und ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester von 1 (1->3). <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>
(2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((2R,3S,4R,5R,6R)-4-acetoxy-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(imino(2l3-trichloran-2-yl)methoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl Triacetat (3) Eine Mischung aus 11:1:6 (alpha Manno- / alpha Gluco-/ Beta-Gluco-) konfigurierten Azidonitrate Ester 1 (1,0 Äquiv, 0,133 g, 0,20 Mmol) wurde in 20 % w.l Aceton (2,0 mL) gelöst und mit Pyridin (5,0 Äquiv, 1,0 Mmol, 0,8 mL) behandelt. Die Reaktion wurde durch Mikrowellenstrahlung auf 120 ° C für 10 min erhitzt. Als nächstes wurde das Reaktionsgemisch auf 0 ° C abgekühlt und mit CH2Cl2 (1,0 mL) behandelt. Die wässrige Schicht der Reaktion wurde entfernt. Dann war die Reaktion DBU (10 Äquiv, 0,3 mL, 1,9 Mmol) und 2,2,2-Trichloroacetonitrile (50 Äquiv, 1,0 mL, 10 Mmol) hinzugefügt. 15 die Reaktion durfte rt erwärmen. Nach dem kompletten Verbrauch des Ausgangsmaterials war die Mischung konzentriert im Vakuum. Das Rohöl wurde durch Flash-Chromatographie gereinigt (10:3 - 1:1 Hexanes / EtOAc) zu einem 5:1 (Gluco-/ Manno-) Mischung von alpha imidate Produkte 3 (0,133 g, 0,174 Mmol, insgesamt 87 %). Unter diesen Reaktionsbedingungen ist Manno-konfiguriert Ausgangsmaterial widerstandsfähiger gegen Hydrolyse, wie bereits erwähnt. In dieser Reaktion > 95 % des Ausgangsmaterials Gluco-Konfiguration wurde erfolgreich konvertiert Alpha imidate 3 während 62 % der Manno-konfigurierten Ausgangsmaterial zu imidate Produkt umgewandelt wurde. Spektroskopische Daten vereinbart mit bisher gemeldeten Daten21. Als eine Mischung aus komplexen c-2 Isomere: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.64 (s, 1 H), 6,46 (d, J = 3,6 Hz, 1 H), 5.54 (m, J = 9,6 Hz), 5,33 (d, J = 3,6 Hz), 5.11 (Dd, J = 10,6 Hz, J = 7,9 Hz), 5,04 (Dd, J = 9,6 3,6 Hz), 4,93 (Dd, J = 10,6, 3,6 Hz, 1 H), 4,49 (d, J = 7,9 Hz, 1 H), 4,48 (m, 1 H), 4.10 (m, 4 H), 3,85 (m, 2 H), 2.14 (s, 3 H), 2,09 (s, 3 H), 2,06 (s, 3 H), 2.02 (s, 6 H), 1,99 (s, 3 H), 1,95 (s, 3 H); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.2, 170.4, 170,2, 170.1, 169,4, 169.2, 169.0, 162.1, 101.3, 92,9, 76,6, 71,2, 70,9, 70,8, 69,8, 69,5, 69,2, 66,7, 61,5, 60,8, 21.1, 21.0, 20,7, 20.6.
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig3v3.jpg"> Abbildung 3. Repräsentatives Beispiel der Hydrolyse (4 ->5), und ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester 4 (4->6). <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig3v3large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>
((3aR,4R,7R,7aR)-7-azido-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl)methyl Acetat (6). Azidonitrate Ester 4 (1,0 Äquiv, 0,150 g, 0.451 Mmol) in einer Lösung von 1:4 Wasser/Aceton (4,0 mL) und Pyridin (5,0 Äquiv, 0,18 mL, 2,26 Mmol) wurde durch Mikrowellenstrahlung auf 110 ° C für 10 min erhitzt. Dann war die Reaktion, dass Fläschchen unter einen Luftstrom die Lösungsmittelgemisches auf ~1/2 seines ursprünglichen Volumens reduziert konzentriert war. Das rohe Reaktionsgemisch wurde CH2Cl2 (4,0 mL) hinzugefügt. Die wässrige Schicht der Reaktion wurde entfernt. Dann war die Reaktion DBU (2,0 Äquiv, 0,14 mL 0,90 Mmol) hinzugefügt, und 2,2,2-Trichloroacetonitrile (10 Äquiv, 0,45 mL, 4.51 Mmol) bei 0 ° C. 30 min. war die Reaktion in einem dunklen Braun Rohöl konzentriert. Das Rohöl war durchlaufen einen Stecker von Kieselgel in einem Filter Trichter und konzentrierte sich dann gereinigt durch Flash-Chromatographie (2:5 EtOAc/Hexanes) geben eine 34: 1-Mischung (Alpha/Beta) imidate 6 (0,189 g, 0.438 Mmol, > 95 %) als ein gelbes Öl. Spektroskopische Daten vereinbart mit bisher gemeldeten Daten21. Rƒ 0.26 (1:3 EtOAc/Hexanes); [Α] D20 +6,63 ° (c 0,3, KCHL3); IR (Dünnschicht, cm-1) 3943.02, 3689.98, 3053.89, 2986.53, 2684.50, 2409.92, 2304.81, 2115.20, 1735.63, 1674.77, 1616.82, 1421.56, 1265.14, 741.47, 705.37; 1H NMR (400 MHz, CDCl-3): alpha Anomer δ8.75 (s, 1 H), 6.34 (d, J = 3,4 Hz, 1 H), 4.48 (Dd, 1 H, J = 5,5, 7,9 Hz, 1 H), 4,44 4,24 (m, 4 H), 3,76 (Dd, J = 3.4, 7,7 Hz, 1 H), 2.04 (s, 3 H), 1.54 (s, 3 H), 1,36 (s, 3 H); 13C (100 MHz, CDCl3): δ170.69, 160.47, 110,54, 94.34, 90,67, 73.35, 72.32, 68.13, 63.13, 60.11, 27.92, 26.00, 20.75; HRQ-TOF/MS (m/Z): betr. für [M]+Na]+C13H17Cl3N4O6, 453.0111, 453.1277 gefunden.
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig4v3.jpg"> Abbildung 4. Repräsentatives Beispiel der Hydrolyse (7 ->8), und ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester von 7 (7->9). <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig4v3large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>
2R,3S,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl Diacetat und (2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl Diacetat (9). Ein 1:14.4:27.4 (Beta-Gluco- / alpha Manno- / alpha Gluco-) Mischung aus Triacetat 7 (1,0 Äquiv, 0,438 g, 1.164 Mmol) in einer Lösung von 1:4 Wasser/Aceton (10,0 mL) und Pyridin (5,0 Äquiv, 0,47 mL, 5,82 Mmol) wurde durch Mikrowellenstrahlung bei 120 ° C für 20 erhitzt min. Dann konzentrierte sich die Reaktion Phiole unter einen Luftstrom, den ursprünglichen Betrag des Lösungsmittelgemisches auf ~1/2 seines ursprünglichen Volumens zu reduzieren. Das rohe Reaktionsgemisch wurde CH2Cl2 (10,0 mL) hinzugefügt. Die wässrige Schicht der Reaktion wurde entfernt. Dann war die Reaktion DBU (1,0 Äquiv, 0,18 mL, 1.164 Mmol) hinzugefügt, und 2,2,2-Trichloroacetonitrile (10 Äquiv, 1,2 mL, 11,64 Mmol) bei 0 ° C. Um 1 Uhr, die Reaktion war ein helles Orange und der pH-Wert der Reaktion Mischung war 7. Zusätzliche DBU (1,0 Äquiv, 0,18 mL, 1.164 Mmol) wurde hinzugefügt und die Reaktion schnell drehte seine charakteristische dunkelbraune Farbe. Um 3 Uhr war die Reaktion auf dunklen braunen Rohöl konzentriert. Das Rohöl wurde durch Flash-Chromatographie (2:5 EtOAc/Hexanes) zu einem 1: 1,7 Gluco - gereinigt / Manno - Mischung von alpha imidate 9 (0,3758 g, 0.790 Mmol, 68 %) als ein gelbes Öl konfiguriert. Spektroskopische Daten vereinbart mit bisher gemeldeten Daten21. 1 H NMR (400 MHz, CDCl-3): als ein komplexes Gemisch von Isomeren: δ 8.68 (s), 6.51 (d, J = 3,7 Hz), 5.51 (m), 5.13 (m), 5,09 (Dd, J = 10.3, 3,7 Hz), 4.24 (Dd, J = 12.0, 3,8 Hz), 4.19-4.15 (m) 4.09 (Dd, J = 12.0, 1,8 Hz), 2.02 (s) , 2,00 (s), 1,98 (s), 1,97 (s); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl-3): δ 170,5, 170,0 169,8, 169,5, 160,7, 92,9, 90,7, 70,0, 69,8, 69,7, 67,7, 61,4, 20,7, 20,6, 20.5.
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig5.jpg"> Abbildung 5. 1 H und 13C-Spektren von 3. <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig5large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>
<img alt="Figure 6" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig6.jpg"> Abbildung 6. 1 H und 13C-Spektren von 6. <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig6large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>
<img alt="Figure 7" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig7.jpg"> Abbildung 7. 1 H und 13C-Spektren von 9. <a href="//cloudflare-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56610/56610fig7large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>

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One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

Ein-Topf Mikrowellen-gestützte Umwandlung des Anomeric Nitrat-Ester und Trichloroacetimidates

Eine 2-Azido-1-Nitrat-Ester kann in den entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat in einem ein-Topf-Verfahren konvertiert werden. Das Manuskript soll Dienstprogramm des Reaktors Mikrowelle im Kohlenhydrat Synthese zu demonstrieren.

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

one-pot-microwave-assisted-conversion-anomeric-nitrate-esters-to

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

7.4K Aufrufe.  Vanderbilt University. Eine 2-Azido-1-Nitrat-Ester kann in den entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat in einem ein-Topf-Verfahren konvertiert werden. Das Manuskript soll Dienstprogramm des Reaktors Mikrowelle im Kohlenhydrat Synthese zu demonstrieren.

Serie: One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to the preparation of new organic dyes. Although numerous strategies have been reported to access naphthalene scaffolds, many procedures still present limitations in terms of incorporating functionality, which in turn narrows the range of available substrates. The development of versatile methods for direct access to substituted naphthalenes is therefore highly desirable.
The Diels-Alder (DA) cycloaddition reaction is a powerful and attractive method for the formation of saturated and unsaturated ring systems from readily available starting materials. A new microwave-assisted intramolecular dehydrogenative DA reaction of styrenyl derivatives described herein generates a variety of functionalized cyclopenta[b]naphthalenes that could not be prepared using existing synthetic methods. When compared to conventional heating, microwave irradiation accelerates reaction rates, enhances yields, and limits the formation of undesired byproducts.
The utility of this protocol is further demonstrated by the conversion of a DA cycloadduct into a novel solvatochromic fluorescent dye via a Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed cross-coupling reaction. Fluorescence spectroscopy, as an informative and sensitive analytical technique, plays a key role in research fields including environmental science, medicine, pharmacology, and cellular biology. Access to a variety of new organic fluorophores provided by the microwave-assisted dehydrogenative DA reaction allows for further advancement in these fields.

Microwave-assisted intramolecular dehydrogenative Diels-Alder (DA) reactions provide concise access to functionalized cyclopenta[b]naphthalene building blocks. The utility of this methodology is demonstrated by one-step conversion of the dehydrogenative DA cycloadducts into novel solvatochromic fluorescent dyes via Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed cross-coupling reactions.

Mikrowellen-unterstützte intramolekulare dehydrierende Diels-Alder-Reaktionen zur Synthese von funktionalisierten Naphthaline / Solvatochrome Dyes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

Forschung

Chemie

Microwave-assisted Functionalization of Poly(ethylene glycol) and On-resin Peptides for Use in Chain Polymerizations and Hydrogel Formation

One of the main benefits to using poly(ethylene glycol) (PEG) macromers in hydrogel formation is synthetic versatility. The ability to draw from a large variety of PEG molecular weights and configurations (arm number, arm length, and branching pattern) affords researchers tight control over resulting hydrogel structures and properties, including Young&#8217;s modulus and mesh size. This video will illustrate a rapid, efficient, solvent-free, microwave-assisted method to methacrylate PEG precursors into poly(ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM). This synthetic method provides much-needed starting materials for applications in drug delivery and regenerative medicine. The demonstrated method is superior to traditional methacrylation methods as it is significantly faster and simpler, as well as more economical and environmentally friendly, using smaller amounts of reagents and solvents. We will also demonstrate an adaptation of this technique for on-resin methacrylamide functionalization of peptides. This on-resin method allows the N-terminus of peptides to be functionalized with methacrylamide groups prior to deprotection and cleavage from resin. This allows for selective addition of methacrylamide groups to the N-termini of the peptides while amino acids with reactive side groups (e.g.&#160;primary amine of lysine, primary alcohol of serine, secondary alcohols of threonine, and phenol of tyrosine) remain protected, preventing functionalization at multiple sites. This article will detail common analytical methods (proton Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (;H-NMR) and Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight mass spectrometry (MALDI-ToF)) to assess the efficiency of the functionalizations. Common pitfalls and suggested troubleshooting methods will be addressed, as will modifications of the technique which can be used to further tune macromer functionality and resulting hydrogel physical and chemical properties. Use of synthesized products for the formation of hydrogels for drug delivery and cell-material interaction studies will be demonstrated, with particular attention paid to modifying hydrogel composition to affect mesh size, controlling hydrogel stiffness and drug release.

Microwave-assisted Functionalization of Polyethylene glycol and On-resin Peptides for Use in Chain Polymerizations and Hydrogel Formation

This video will illustrate a rapid, efficient method to methacrylate poly(ethylene glycol), enabling chain polymerizations and hydrogel synthesis. It will demonstrate how to similarly introduce methacrylamide functionalities into peptides, detail common analytical methods to assess functionalization efficiency, provide suggestions for troubleshooting and advanced modifications, and demonstrate typical hydrogel characterization techniques.

Mikrowellen-unterstützte Funktionalisierung von Poly (Ethylenglycol) und On-Harz Peptide zur Verwendung in Kettenpolymerisationen und Hydrogelierung

One of the main benefits to using poly(ethylene glycol) (PEG) macromers in hydrogel formation is synthetic versatility. The ability to draw from a large ...

Preparation of Silica Nanoparticles Through Microwave-assisted Acid-catalysis

Microwave-assisted synthetic techniques were used to quickly and reproducibly produce silica nanoparticle sols using an acid catalyst with nanoparticle diameters ranging from 30-250 nm by varying the reaction conditions. Through the selection of a microwave compatible solvent, silicic acid precursor, catalyst, and microwave irradiation time, these microwave-assisted methods were capable of overcoming the previously reported shortcomings associated with synthesis of silica nanoparticles using microwave reactors. The siloxane precursor was hydrolyzed using the acid catalyst, HCl. Acetone, a low-tan &#948; solvent, mediates the condensation reactions and has minimal interaction with the electromagnetic field. Condensation reactions begin when the silicic acid precursor couples with the microwave radiation, leading to silica nanoparticle sol formation. The silica nanoparticles were characterized by dynamic light scattering data and scanning electron microscopy, which show the materials&#39; morphology and size to be dependent on the reaction conditions. Microwave-assisted reactions produce silica nanoparticles with roughened textured surfaces that are atypical for silica sols produced by St&#246;ber&#39;s methods, which have smooth surfaces.

Silica nanoparticles were prepared using acid-catalysis of a siloxane precursor and microwave-assisted synthetic techniques resulting in the controlled growth of nanomaterials ranging from 30-250 nm in diameter. The growth dynamics can be controlled by varying the initial silicic acid concentration, time of the reaction, and temperature of reaction.

Herstellung von Silica-Nanopartikeln durch Mikrowellen-unterstützte Säure-Katalyse

Microwave-assisted synthetic techniques were used to quickly and reproducibly produce silica nanoparticle sols using an acid catalyst with nanoparticle ...

Preparation of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides, which react under a variety of conditions to afford useful N- and O-containing compounds. Acid-catalyzed addition of alcohols or thiols to N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans provides access to ketals and thioketals, respectively. Selective reduction of the vinyl group in N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans via hydrogenation yields the corresponding phthalan in good yield, whereas reduction with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminumhydride generates a ring-opened phenethylamine analogue. Because the N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide functional group is synthetically versatile, but often hydrolytically unstable, this protocol emphasizes key techniques in preparing, handling, and reacting these pivotal substrates in several useful transformations.

Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Representative experimental procedures for the synthesis of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides and subsequent conversion to phthalan and phenethylamine derivatives are presented in detail.

Vorbereitung der N-(2-alkoxyvinyl) Sulfonamide von N- Tosyl-1,2,3-Triazole und die anschließende Umwandlung ersetzt Phthalans und Phenethylamine

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile ...

Reducing Willow Wood Fuel Emission by Low Temperature Microwave Assisted Hydrothermal Carbonization

Biomass is a sustainable fuel, as its CO2 emissions are reintegrated in biomass growth. However, the inorganic precursors in the biomass cause a negative environmental impact and slag formation. The selected short rotation coppice (SRC) willow wood has a high ash content (<img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/58970/58970eq1.jpg" /> = 1.96%) and, therefore, a high content of emission and slag precursors. Therefore, the reduction of minerals from SRC willow wood by low temperature microwave assisted hydrothermal carbonization (MAHC) at 150 &#176;C, 170 &#176;C, and 185 &#176;C is investigated. An advantage of MAHC over conventional reactors is an even temperature conductance in the reaction medium, as microwaves penetrate the whole reactor volume. This allows a better temperature control and a faster cooldown. Therefore, a succession of depolymerization, transformation and repolymerization reactions can be analyzed effectively. In this study, the analysis of the mass loss, ash content and composition, heating values and molar O/C and H/C ratios of the treated and untreated SCR willow wood showed that the mineral content of the MAHC coal was reduced and the heating value increased. The process water showed a decreasing pH and contained furfural and 5-methylfurfural. A process temperature of 170 &#176;C showed the best combination of energy input and ash component reduction. The MAHC allows a better understanding of the hydrothermal carbonization process, while a large-scale industrial application is unlikely because of the high investment costs.

A protocol for the emission precursor depletion from low quality biomass by low temperature microwave assisted hydrothermal carbonization treatment is presented. This protocol includes the microwave parameters and the analysis of the biocoal product and process water.

Reduzierung der Abgas-Holzbrennstoff-Emission durch eine kohlrigelgestützte mikrowellenassistierte hydrothermale Karbonisierung

Biomass is a sustainable fuel, as its CO2 emissions are reintegrated in biomass growth. However, the inorganic precursors in the biomass cause a negative ...

Synthesis of In37P20(O2CR)51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

This text presents a method for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots. The In37P20(O2CR)51 clusters have been observed as intermediates in the synthesis of InP quantum dots from molecular precursors (In(O2CR)3, HO2CR, and P(SiMe3)3) and may be isolated as a pure reagent for subsequent study and use as a single-source precursor. These clusters readily convert to crystalline and relatively monodisperse samples of quasi-spherical InP quantum dots when subjected to thermolysis conditions in the absence of additional precursors above 200 &#176;C. The optical properties, morphology, and structure of both the clusters and quantum dots are confirmed using UV-Vis spectroscopy, photoluminescence spectroscopy, transmission electron microscopy, and powder X-ray diffraction. The molecular symmetry of the clusters is additionally confirmed by solution-phase 31P NMR spectroscopy. This protocol demonstrates the preparation and isolation of atomically-precise InP clusters, and their reliable and scalable conversion to InP QDs.

Synthesis of In37P20O2CR51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

A protocol for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots is presented.

Synthese vonIn 37P20(O2CR)51 Clustern und deren Umwandlung in InP Quantum Dots

This text presents a method for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots. The In37P20(O2CR)51 ...

Microwave-Assisted Preparation of 1-Aryl-1H-pyrazole-5-amines

A synthetic process for the preparation of a variety of 1-aryl-1H-pyrazole-5-amines was developed. The microwave-mediated nature of this method makes it efficient in both time and resources and utilizes water as the solvent. 3-Aminocrotononitrile or an appropriate &#945;-cyanoketone is combined with an aryl hydrazine and dissolved in 1 M HCl. The mixture is then heated in a microwave reactor at 150 &#176;C, typically for 10-15 min. The product can be readily obtained by basifying the solution with 10% NaOH and isolating the desired compound with a simple vacuum filtration. The use of water as a solvent in this reaction lends to its ease and utility in production, and this method is easily reproducible with a variety of functional groups. Typical isolated yields range from 70-90%, and reactions can be performed on the milligram to gram scale with little to no change in observed yields. Some of the applications of these molecules and their derivatives include pesticides, anti-malarials, and chemotherapeutics, among many others.

Microwave-Assisted Preparation of 1-Aryl-1H-pyrazole-5-amines

1-Aryl-1H-pyrazole-5-amines are prepared from aryl hydrazines combined with either 3-aminocrotononitrile or an &#945;-cyanoketone in a 1 M HCl solution using a microwave reactor. Most reactions are done in 10-15 minutes and pure product can be obtained via vacuum filtration with typical isolated yields of 70-90%.

Mikrowellengestützte Zubereitung von 1-Aryl-1 H-Pyrazol-5-Aminen

A synthetic process for the preparation of a variety of 1-aryl-1H-pyrazole-5-amines was developed. The microwave-mediated nature of this method makes it ...

Hierarchical and Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis

This article presents a general experimental protocol for programmable one-pot oligosaccharide synthesis and demonstrates how to use Auto-CHO software for generating potential synthetic solutions. The programmable one-pot oligosaccharide synthesis approach is designed to empower fast oligosaccharide synthesis of large amounts using thioglycoside building blocks (BBLs) with the appropriate sequential order of relative reactivity values (RRVs). Auto-CHO is a cross-platform software with a graphical user interface that provides possible synthetic solutions for programmable one-pot oligosaccharide synthesis by searching a BBL library (containing about 150 validated and &#62;50,000 virtual BBLs) with accurately predicted RRVs by support vector regression. The algorithm for hierarchical one-pot synthesis has been implemented in Auto-CHO and uses fragments generated by one-pot reactions as new BBLs. In addition, Auto-CHO allows users to give feedback for virtual BBLs to keep valuable ones for further use. One-pot synthesis of stage-specific embryonic antigen 4 (SSEA-4), which is a pluripotent human embryonic stem cell marker, is demonstrated in this work.

This protocol demonstrates how to use the Auto-CHO software for hierarchical and programmable one-pot synthesis of oligosaccharides. It also describes the general procedure for RRV determination&#160;experiments and one-pot glycosylation of SSEA-4.

Hierarchische und programmierbare Ein-Topf-Oligosaccharid-Synthese

This article presents a general experimental protocol for programmable one-pot oligosaccharide synthesis and demonstrates how to use Auto-CHO software for ...

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

CO2 transformations using a one-pot two-step method are presented herein. The purpose of the method is to give access to a variety of value-added products and notably to generate chiral carbon centers. The crucial first step consists in the selective double hydroboration of CO2 catalyzed by an iron hydride complex. The product obtained with this 4 e- reduction is a rare bis(boryl)acetal, compound 1, which is subjected in situ to three different reactions in a second step. The first reaction concerns a condensation reaction with (diisopropyl)phenylamine affording the corresponding imine 2. In the second and third reaction, intermediate 1 reacts with triazol-5-ylidene (Enders&#39; carbene) to afford compounds 3 or 4, depending on the reaction conditions. In both compounds, C-C bonds are formed, and chiral centers are generated from CO2 as the only source of carbon. Compound 4 exhibits two chiral centers obtained in a diastereoselective manner in a formose-type mechanism. We proved that the remaining boryl fragment plays a key role in this unprecedented stereocontrol. The interest of the method stands on the reactive and versatile nature of 1, giving rise to various complex molecules from a single intermediate. The complexity of a two-step method is compensated by the overall short reaction time (2 h for the larger reaction time), and mild reaction conditions (25 &#176;C to 80 &#176;C and 1 to 3 atm of CO2).

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

CO2 transformations are conducted in a one-pot two-step procedure for the synthesis of complex molecules. The selective 4 e- reduction of CO2 with a hydroborane reductant affords a reactive and versatile bis(boryl)acetal intermediate which is subsequently involved in condensation reaction or carbene-mediated C-C coupling generation.

Vielseitige CO 2-Transformationen in komplexe Produkte: Eine Zwei-Schritte-Strategie

CO2 transformations using a one-pot two-step method are presented herein. The purpose of the method is to give access to a variety of value-added products ...

A Microwave-Assisted Direct Heteroarylation of Ketones Using Transition Metal Catalysis

Heteroarylation introduces heteroaryl fragments to organic molecules. Despite the numerous available reactions reported for arylation via transition metal catalysis, the literature on direct heteroarylation is scarce. The presence of heteroatoms such as nitrogen, sulfur and oxygen often make heteroarylation a challenging research field due to catalyst poisoning, product decomposition and the rest. This protocol details a highly efficient direct &#945;-C(sp3) heteroarylation of ketones under microwave irradiation. Key factors for successful heteroarylation include the use of XPhos Palladacycle Gen. 4 Catalyst, excess base to suppress side reactions and the high temperature and pressure achieved in a sealed reaction vial under microwave irradiation. The heteroarylation compounds prepared by this method were fully characterized by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H NMR), carbon nuclear magnetic resonance spectroscopy (13C NMR) and high-resolution mass spectrometry (HRMS). This methodology has several advantages over literature precedents including broad substrate scope, rapid reaction time, greener procedure and operational simplicity by eliminating the preparation of intermediates such as silyl enol ether. Possible applications for this protocol include, but are not limited to, diversity-oriented synthesis for the discovery of biologically active small molecules, domino synthesis for the preparation of natural products and ligand development for new transition metal catalytic systems.

Heteroaryl compounds are important molecules utilized in organic synthesis, medicinal and biological chemistry. A microwave-assisted heteroarylation using palladium catalysis provides a rapid and efficient method to attach heteroaryl moieties directly to ketone substrates.

Eine Mikrowellen-unterstützte direkte Heteroarylation von Ketonen mit Übergangsmetallkatalyse

Heteroarylation introduces heteroaryl fragments to organic molecules. Despite the numerous available reactions reported for arylation via transition metal ...